普通白菜中有機磷農藥的檢測

量化限（quantit，省略為loq）是一種特定的定量分析方法，可以實際測量受試組分的最低濃度或最低量。其測定結果應具有一定的準確度和精密度要求。氣相色譜法是蔬菜中有機磷類農藥殘留檢測的常用方法,由于基質效應的影響,不同蔬菜種類的農藥殘留定量限差異較大。本文選擇農業部NY/T761-2008方法,通過添加試驗研究了氣相色譜法分析普通白菜中19種有機磷類農藥殘留的定量限變化情況,以期為蔬菜農藥殘留檢測的準確定值服務。1材料和方法1.1材料和試劑1.1.1來自全國各地的普通溫室食品，每個樣品為5kg1.1.2試劑為乙腈、丙酮、莫rcgaa，所有層析成像均為純1.1.3硫磷、對硫磷、二嗪磷、三唑磷、甲基異柳磷及三唑磷的預處理敵敵畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧樂果、樂果、甲基對硫磷、馬拉硫磷、對硫磷、二嗪磷、毒死蜱、倍硫磷、殺螟硫磷、甲基異柳磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷,1000mg/L,購自農業部環境監測總站(天津)。上機前逐級稀釋配制成混合標準工作液。1.2高速勻漿機和氣相色譜儀電子天平(AdamAQT200),上海精密;高速勻漿機(OMNIMIXER),德國;氣相色譜儀(GC6890N,Agilent,配FPD檢測器),美國;恒溫水浴鍋(H6),上海精密。1.3方法1.3.1制備待測樣將大白菜的最外層去除,四分法取約1kg,經漂洗干凈,去除表面水分,將其切碎,充分混勻后加工粉碎,制成待測樣,-18℃冷凍保存。1.3.2農藥濃度試驗準確稱取25.00g樣品,添加適量的混合標準液,使樣品中農藥濃度分別為0.005mg/kg、0.010mg/kg、0.015mg/kg、0.0200mg/kg、0.050mg/kg5個水平,5次重復。1.3.3研磨+分散液巖nacl的研磨法按照NY/T761-2008方法,加50ml乙腈,20000r/min勻漿提取2min,過濾收集置預先裝有8g左右研磨細膩的NaCl的具塞量筒中,震蕩30s,靜置10min,使乙腈相和水相分層。準確吸取乙腈層提取液10.0ml至150ml燒杯中,在60℃的水浴鍋上加熱,杯內緩緩通入氮氣流,蒸發近干,加入2.0ml丙酮,將上述備用液完全轉移到10ml刻度試管中,定容至5.0ml,供GC測定。1.3.4標準溶液和待測樣品溶液gc檢測由GC自動進樣器分別吸取1.0ul標準混合液和待測樣品溶液注入GC儀器中,以保留時間定性,以樣品溶液峰面積與標準溶液峰面積比較定量。1.3.5柱箱氣體流速檢測器溫度250℃,汽化室溫度220℃,色譜柱為DB-1701,柱箱溫度是100(1min)-15℃/min-230-5℃/min-245(5min),氣體的流速:氫氣75ml/min,氮氣3.0ml/min,助燃氣100ml/min。1.3.6回收率和穩定性試驗LOQ以信噪比為10∶1(S/N=10)時的最低濃度為準,比較各添加濃度的回收率和穩定性(符合性要求見表1),最終確定各有機磷農藥在普通白菜中的定量限。2定量檢測水平定量限是樣品中被測物能被準確定量測定的最低量,體現了分析方法是否具備靈敏性的定量檢測水平。圖1顯示出部分農藥參數多次測定的譜圖疊加情況。相同水平的添加結果顯示出定量限差異較大。2.1回收率和精密度通常檢測參數的添加回收試驗能夠驗證所選擇方法的穩定性,也可以判斷各環節誤差產生的原因。表2列出了19種有機磷農藥在不同水平下的白菜基質添加回收結果:在0.005mg/kg的添加水平下,63.2%的參數回收率低于60%,個別參數甚至未檢出,如乙酰甲胺磷、亞胺硫磷、伏殺硫磷不符合檢測定量的規范要求;36.8%的參數回收率介于60%~80%,如樂果、毒死蜱、對硫磷等,滿足定量分析的回收率要求(介于60%~120%),但是平行添加回收率的穩定性較差,相對標準偏差大于30%,也不能準確定量。隨著添加水平的提高,各參數(除乙酰甲胺磷)的回收率也在逐步提高。在0.01mg/kg的添加水平下,有26.3%的參數回收率低于60%。在0.02mg/kg的添加水平下,有15.8%的參數回收率低于70%。在0.03mg/kg的添加水平下,仍然有亞胺硫磷、伏殺硫磷回收率低于70%。在0.05mg/kg的添加水平下,除乙酰甲胺磷外所有參數的回收率全部達標(符合70%~120%的回收率要求)。2.2有機磷類農藥檢測回收率統計顯示,在0.005mg/kg的添加水平下,所有參數均不適宜準確的定量計算,表2也反映出19種有機磷類農藥被測組分在0.001~0.05mg/kg檢出范圍的穩定性情況。隨著檢出濃度的提高,檢出值的穩定性也在提高。以毒死蜱為例,不同水平下5次檢出值的相對標準偏差從34.6%穩定提高到4.2%,在0.01mg/kg以上的檢出值范圍內均符合方法定量的精密度要求(小于22%)。2.3有機磷農藥的定量限綜合分析19種有機磷農藥在不同水平下的白菜基質添加回收準確度和檢出結果精密度情況,根據農殘檢測規范要求,最終確定了19種有機磷農藥在白菜基質中的定量限,見表3。從表3可以看出,白菜基質中19種有機磷農藥的定量限有13種為0.01mg/kg,氧化樂果、丙溴磷和三唑磷的定量限為0.02mg/kg,而亞胺硫磷和伏殺硫磷的定量限較高為0.05mg/kg。乙酰甲胺磷則受白菜基質干擾的影響而不能給出定量限值。3檢測背景和定量限定量限是定量分析方法實際可能測定的某種成分的下限,不僅受測定噪聲的控制,也與空白背景的絕對水平有關。只有當目標信號比噪聲和空白背景大到一定程度時才可以被分辨和可靠的檢測,噪聲和空白背景越高,實際能測定的樣品濃度也越高,定量限也會提高,也有可能不被檢測出來。通過對白菜基質的添加測試,19種有機磷農藥在一定水平下的添加回收準確度和檢測精密度可以