氣相色譜法GB/T14550-93Soilquality-DeterminationofBHCandDDT-GasChromatography適用范疇本標準適用于土壤中六六六、滴滴涕的分析。本法采納丙酮-石油醚提取，以濃硫酸凈化，用帶電子捕捉檢測器的氣相色譜儀測定。1.3本方法的最低檢測濃度為0.00005?0.00487mg/kg。試劑和材料載氣氮氣，純度99.99%，經去氧管過濾，氧的含量小于5ppm，氫的含量小于1.0ppm。配制標準樣品和試樣預處理時使用的試劑和材料使用的試劑系分析純，有機溶劑經重蒸，濃縮20倍用氣譜測定無干擾峰。2.2.1色譜標準樣品：a-六六六、B-六六六、y-六六六、§-六六六、p，p/-DDE、o，p/-DDT、p，p/-DDD、P，P/-DDT，含量98%?99%，色譜純。2.2.2石油醚，沸程60?90°C。丙酮(CH3COCH3)。異辛烷(C8H18)。苯(C6H6):優級純。濃硫酸(H2SO4):密度為1.84g/mL。2.2.7無水硫酸鈉(Na2SOt):在300C烘箱中烘烤4h,備用。硫酸鈉溶液：20g/L。硅藻土:試劑級。三氯甲烷(CHC13)。脫脂棉(或玻璃棉)；用丙酮回流16h，取出晾干后備用。制備色譜柱時使用的試劑和材料色譜柱和填充物（3.6.5）。涂漬固定液所用溶劑三氯甲烷（2.2.10）。儀器要緊儀器：帶電子捕捉檢測器的氣相色譜儀。操縱載氣的壓力表及流量計。進樣器：全玻璃系統進樣器。記錄儀：與儀器相匹配的記錄儀。檢測器：類型；電子捕捉檢測器。器件的特點：可采納63Ni放射源或高溫3H放射源。檢測器極化電壓：可采納直流電源或脈沖電源。色譜柱：3.6.1色譜柱數量：2?3支。色譜柱特點：材料：硬質玻璃。3.6.2.2尺寸：長1.8?2.0m,內徑2?3mm。色譜什類型：螺旋狀填充柱。色譜柱預處理：經水沖洗后,在玻璃柱管內注滿熱洗液（60?70°C）。浸泡4h,然后用水沖洗至中性，再用蒸餾水沖洗，烘干后進行硅烷化處理，將6%?10%的二氯二甲基硅烷甲醇溶液注滿玻璃柱管，浸泡2h,然后用甲醇清洗至中性，烘干備用。填充物：載體：chromosorbWAW-DMCS或者chromosorbWAW-DMCS-HP，80?100目。3.6，5.2固定液：OV-17（甲基硅酮），最髙使用溫度350C；QF-1或OV-210（三氯丙基甲基硅酮），最髙使用溫度250C或275Co液相載荷：OV-17為1.5%；OV-210或QF-1為1.95%。涂漬固定液的方法：按照擔體的重量稱取—定量的固定液，溶在三氯甲烷中，待完全溶解后，倒入盛有擔體的燒杯中。再向其中加入三氯甲烷(2.2.10)至液面髙出1?2cm,搖勻后浸2h。然后在紅外燈下將溶劑揮發干或在旋轉蒸發器上慢速蒸干，再置于1201烘箱中，放置4h后備用。色譜柱的填充方法：將色譜柱的一端(接檢測器)用硅烷化玻璃棉塞住，接真空泵，另一端接一漏斗，開動真空泵后將固定相慢慢傾入色譜柱內，并輕輕拍打色譜柱，使固定相在色譜住內填充緊密，至固定相不再抽入柱內為止，裝填完畢后，用硅烷化玻璃棉塞住色譜柱另一端。色譜柱的老化：將填充好的色譜柱進口按正常接在汽化室上，出口空著不接檢測器，先用較低載氣流速，在略髙于實際使用溫度而不超過固定液的使用溫度下處理4?6h。然后逐步提升溫度，載氣流速老化24?48h。再降低至使用溫度，接上檢測器后，如基線穩固即可使用。柱效能：在給定條件下，色譜柱總分離效能即分離度要求不小于90％。3.7試樣預處理時使用的儀器：樣品瓶：適宜的玻璃磨口瓶。蒸發濃縮器。脂肪提取器。水浴鍋。振蕩器。3.7.6玻璃器皿：300mL分液漏斗，300mL具塞錐形瓶，100mL量筒,250mL平底燒瓶，25、50、100mL容量瓶。3.7.7微量注射器：5uL、10uLo3.7.8離心機。樣品樣品性質樣品名稱：土壤樣品。樣品狀態：固體。樣品的穩固性：在土壤樣品中六六六、滴滴涕化學性質穩固。樣品的采集及貯存方法樣品的采集土壤，在田間按照不同的分析目的多點采集，風干去雜物，研碎過60目篩，充分混勻，取500g裝入樣品瓶備用。樣品的儲存土壤樣品采集后應盡快分析，如暫不分析應儲存在一181冷凍箱中。試樣的預處理提取準確稱取20g土壤(421.1)置于小燒杯中，加蒸餾水2mL，硅藻土4g(2.2.9)，充分混勻，無損地移入濾紙筒內，上部蓋一片濾紙，將濾紙簡裝入索氏提取器中，加100mL石油醚-丙酮(1:1)，用30mL浸泡土樣12h后在75?951恒溫水浴上加熱提取4h,待冷卻后，將提取液移入300mL的分液漏斗中，用10mL石油醚分三次沖洗提取器及燒瓶，將洗液并入分液漏斗中，加入100mL硫酸鈉溶液(2.2.8)，振搖1min，靜止分層后，棄去下層丙酮水溶液，留下石油醚提取液待凈化。凈化濃硫酸凈化法：適用于土壤、生物樣品。在分液漏斗中加入石油醚提取液體積的十分之一的濃硫酸，振搖1min，靜置分層后，棄去硫酸層(注意：用硫酸凈化過程中，要防止發熱爆炸，加硫酸后，開始要慢慢振搖，持續放氣，然后再劇烈振搖)，按上述步驟重復數次，直至加入的石油醚提取液二相界面清晰均呈無色透亮時止。然后向棄去硫酸層的石油醚提取液中加入其體積量一半左右的(2.2.8)硫酸鈉溶液。振搖十余次。待其靜置分層后棄去水層。如此重復至提取液呈中性時止(一樣2?4次)，石油醚提取液再經裝有少量無水硫酸鈉的筒型漏斗脫水，濾入適當規格的容量瓶中，定容，供氣相色譜測定。色譜測定操作步驟儀器的調整5.1.1汽化室溫度：2201。柱溫度：195°C。5.1.3檢測器溫度：245°C。5.1.4載氣流速：40?70mL/min,按照儀器的情形選用。記錄儀紙速：5mm／min。衰減：按照樣品中被測組分含量適當調劑記錄器衰減。校準定量方法外標法。標準樣品使用次數：使用標準樣品周期性的重復校準。視儀器的穩固性決定周期長短,若儀器穩固,可測定4?5個試樣校準一次。標準樣品的制備：準確稱取一定量的色譜純標準樣品每種(2.2.1)100mg，溶于異辛烷(2.2.4)(B-六六六先用少量苯溶解)，在容量瓶中定容100mL，在4C下貯存。5.2.2.3中間溶液：用移液管量取八種儲備液，移至100mL容量瓶中，用異辛烷稀釋至刻度。八種儲備液取的體積比為：Va-六六六：VY-六六六：VB-六六六：V5-六六六：Vp，p/-DDE：Vo，p/-DDT：Vp，p/-DDD：Vp，p/-DDT=1:1:3.5:1:3.5:5:3:8。標準樣品與試樣盡可能同時進樣分析。校準數據的表示式中：Xi試樣中組分i的含量，mg/kg；Ei標準溶液中組分i的含量，mg/kg；Ai試樣中組分i的峰髙，cm(或峰面積cm2)；AE標準溶液中組分i的峰髙，cm(或峰面積cm2)。進樣試驗進樣5.3.1.1進樣方式：注射進樣。5.3.1.2進樣量：一次進樣量3?6uLo5.操作：用清潔注射器(3.7.7)在待測樣品中抽吸幾次，排除所有氣泡后抽取所需進樣體積，迅速注射入色譜儀中，并趕忙拔出注射器。色譜圖的考察六六六、滴滴涕氣相色譜圖1—a-六六六；2—Y-六六六；3—B-六六六；4—5-六六六；5—p,p/-DDE；6-o,p/-DDT；7—p,p/-DDD；8—p,p/-DDT柱填充劑：1.5%OV-17+1.95%QF-1/chromosorbWAW-DMCS,80?100目；或1.5%OV-17+1.95%OV-210/chromosorbWAW-DMCS-HP,80?100目。5.4.1.2載氣：氮氣,40?70mL/mino柱溫185?1951。5.4.2定性分析5.4.2.1組分的出峰次序，a-六六六、y-六六六、B-六六六、§-六六六、p,p/-DDE,o,p/-DDT,p,p/-DDD,p,p/-DDT。5.4.2.2檢驗可能存在的干擾，采納雙柱定性。用另一根色譜柱(1.5%OV-17+1.95%QF-1/chro-mosorbWAW-DMCS,80?100目)進行準確檢驗色譜分析?？纱_定各組分及有無干擾。5.4.3定量分析5.4.3.1色譜峰的測量以峰的起點和終點的聯線作為峰底，以峰髙極大值對時刻軸作垂線，對應的時刻即為保留時刻，此線從峰頂至峰底間的線段即為峰髙。5.4.3?2?運算兔=—(2)式中：Ri樣品中i組分農藥的含量，mg/kg；hi樣品中i組分農藥的峰咼，cm(或峰面積cm2)；Wis-標樣中i組分農藥的絕對里，ng；V——G(g)樣品定容體積，mL；his標樣中i組分農藥的峰咼,cm(或峰面積cm2)Vi—樣品的進樣量，口L；G——樣品的重里，go6結果的表示6.1定性結果按照標準色譜圖各組分的保留時刻來確定被測試樣中顯現的組分數目和組分名稱。定量結果含量的表示方法：按照5.4.3.2運算出的各組分的含量，以mg／kg表示。周密度見表1。準確度見表2。檢測限：當氣相色譜儀儀器的靈敏度最大時，以噪音的2.0倍作為儀器的檢測限，本方法要求儀器的最小檢測量低于10—12g（見表3）。表1周密度（重復性和再現性）（土壤樣）mg／kg試樣a-八八六B-八八六Y—八八六5-八八六p/,p-DDEo,p/-DDTp,p/-DDDp,p/-DDT加入量H=0.200H=1.000H=0.200H=0.500H=0.500H=1.000H=0.500H=1.000濃度M=0.040M=0.200M=0.040M=0.100M=0.100M=0.200M=0.100M=0.200項目L=0.004L=0.020L=0.004L=0.010L=0.010L=0.020L=0.010L=0.020H重復8.0X106.9X10—36.9X10—34.0X10—22.4X105.2X10—2.9X10—3.3X10重性—3—222—2復M重復0.8X106.4X10—31.2X10—33.4X1103.2X109.1X10—3.9X10—5.7X10性性—3—3—333—3L重復2.0X101.3X10—31.0X10—43.0X10—45.0X106.0X10—4.0X10—4.0X10性—4—444—4H再現1.0X108.3X10—36.9X10—24.6X10—22.8X108.1X10—3.4X10-5.9X10再性—2—22—2現M再現1.8X109.3X10—31.9X10—36.6X10—35.6X1011.3X105.0X10—8.6X10性性—3—3—33—3L再1.3X109.0X10—42.00X103.0X10—46.0X109.0X10—5.0X10—1.2X10現—3—4—444—4

性協作實驗室數量55555555注：H—髙濃度；M—中濃度；I—低濃度。表2準確度（土壤樣加標回收率,％）試樣a-八八六B-八八六Y—八八六5-八八六p/,p-DDEo,p/-DDTp,p/-DDDp,p/-DDTH=H=H；0.200H=H=H=H=H=刀口人量0.2001.0000.5000.5001.0000.5001.000濃度M=M=M=M=M=M=M=M=0.0400.2000.0400.1000.1000.2000.1000.200項目L=L=L=L=L=L=L=L=0.0040.0200.0040.0100.0100.0200.0100.020H回收率，％94.893.893.894.397.099.297.191.8M回收率,%95.090.091.093.693.895.793.997.5L回收率,%95.094.092.591.095.094.092.096.0協作實驗室數量555