2023高考化學模擬試卷注意事項：1．答卷前，考生務必將自己的姓名、準考證號填寫在答題卡上。2．回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應題目的答案標號涂黑，如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其它答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上，寫在本試卷上無效。3．考試結束后，將本試卷和答題卡一并交回。一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、下列說法正確的是A．CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)能自發進行，則該反應的ΔH>0B．室溫下，稀釋0.1mol·L?1NH4Cl溶液，溶液中增大C．反應N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0達平衡后，降低溫度，正反應速率增大、逆反應速率減小，平衡向正反應方向移動D．向硫酸鋇懸濁液中加入足量飽和Na2CO3溶液，振蕩、過濾、洗滌，向沉淀中加入鹽酸有氣體產生，說明Ksp(BaSO4)＞Ksp(BaCO3)2、液體燃料電池相比于氣體燃料電池具有體積小等優點。一種以液態肼（N2H4）為燃料的電池裝置如圖所示，該電池用空氣中的氧氣作為氧化劑，KOH溶液作為電解質溶液。下列關于該電池的敘述正確的是A．b極發生氧化反應B．a極的反應式：N2H4＋4OH－－4e－＝N2↑＋4H2OC．放電時，電流從a極經過負載流向b極D．其中的離子交換膜需選用陽離子交換膜3、實驗室用水浴加熱不能完成的實驗是（）A．制備乙烯 B．銀鏡反應C．乙酸乙酯的制備 D．苯的硝化反應4、下列說法正確的是A．標準狀況下，5.6L由CH4與C2H4組成的混合氣體中含有的氫原子數目約為6.02×1023B．CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH==－41kJ/mol，當有2molCO參加反應時，該反應ΔH變成原來的2倍C．反應2NaCl(s)==2Na(s)+Cl2(g）的ΔH＜0，ΔS＞0D．加入Al能放出H2的溶液中：NO3－，K+，SO42－，Mg2+能大量共存5、化學與生產、生活、社會密切相關。下列說法錯誤的是A．大量使用含丙烷、二甲醚等輔助成分的“空氣清新劑”會對環境造成新的污染B．制造普通玻璃的原料為石英砂（Si02）、石灰石（CaCO3）和純堿C．髙錳酸鉀溶液、酒精、雙氧水能殺菌消毒，都利用了強氧化性D．紅柿摘下未熟，每籃用木瓜三枚放入，得氣即發，并無濕味。”文中的“氣”是指乙烯6、我國清代《本草綱目拾遺》中記敘無機藥物335種，其中“強水”條目下寫道：“性最烈，能蝕五金……其水甚強，五金八石皆能穿第，惟玻璃可盛。”這里的“強水”是指A．氨水 B．硝酸 C．醋 D．鹵水7、短周期元素X、Y、Z、M的原子序數依次增大，它們組成一種團簇分子Z2M2Y4(YX)2，結構如圖所示。X、M的族序數均等于周期序數，Y原子核外最外層電子數是其電子總數的，下列說法正確的是A．簡單離子半徑:Z>M>YB．常溫下Z和M的單質均能溶于濃硝酸C．X與Y結合形成的化合物是離子化合物D．工業上常用電解Z的氯化物的熔融液來制取Z單質8、一種形狀像蝴蝶結的有機分子Bowtiediene，其形狀和結構如圖所示，下列有關該分子的說法中錯誤的是A．生成1molC5H12至少需要4molH2B．該分子中所有碳原子在同一平面內C．三氯代物只有一種D．與其互為同分異構體，且只含碳碳三鍵的鏈烴有兩種9、地球表面是易被氧化的環境，用括號內的試劑檢驗對應的久置的下列物質是否被氧化。正確的是（）A．KI（AgNO3

溶液） B．FeCl2（KSCN

溶液）C．HCHO（銀氨溶液） D．Na2SO3（BaCl2

溶液）10、常溫下，用AgNO3溶液分別滴定濃度均為0.01mol/L的KCl、K2C2O4溶液，所得的沉淀溶解平衡圖像如圖所示(不考慮C2O42-的水解)。下列敘述正確的是()A．Ksp(Ag2C2O4)的數量級等于10-11B．n點表示AgCl的不飽和溶液C．向c(Cl-)=c(C2O42-)的混合液中滴入AgNO3溶液時，先生成Ag2C2O4沉淀D．Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數為109.0411、常溫下，下列各組離子在指定溶液中一定能大量共存的是A．澄清透明的溶液中：Cu2+、Mg2+、、B．弱堿性溶液中：K+、Na+、I－、ClO－C．中性溶液中：Fe3+、K+、Cl－、D．能使甲基橙變紅的溶液中：Al3+、Na+、Cl－、12、下列關于硫及其化合物說法錯誤的是（）A．實驗室常將硫磺撒在汞的表面以除去不慎灑落的汞B．葡萄酒中添加適量SO2可以起到抗氧化的作用C．硫酸鋇可用作消化系統X射線檢查的內服藥劑D．“石膽……淺碧色，燒之變白色者真”所描述的“石膽”是指FeSO4·7H2O13、某固體混合物X可能是由、Fe、、中的兩種或兩種以上的物質組成。某興趣小組為探究該固體混合物的組成，設計實驗方案如下圖所示（所加試劑均過量）下列說法不正確的是A．氣體A是、的混合物B．沉淀A是C．根據白色沉淀C是AgCl可知，白色沉淀B一定不是純凈物D．該固體混合物一定含有Fe、、14、室溫時，用0.0200mol/L稀鹽酸滴定20.00mL0.0200mol/LNaY溶液，溶液中水的電離程度隨所加稀鹽酸的體積變化如圖所示(忽略滴定過程中溶液的體積變化)，則下列有關說法正確的是已知：K(HY)=5.0×10-11A．可選取酚酞作為滴定指示劑B．M點溶液的pH>7C．圖中Q點水的電離程度最小，Kw<10-14D．M點,c(Na+)=c(HY)+c(Y-)+c(Cl-)15、下列有關物質性質的敘述錯誤的是A．將過量氨氣通入CuSO4溶液中可得深藍色溶液B．蛋白質溶于水所得分散系可產生丁達爾效應C．硅酸鈉溶液與稀鹽酸反應可生成硅酸膠體D．過量鐵粉在氯氣中燃燒可生成氯化亞鐵16、已知NH3·H2O為弱堿，下列實驗事實能證明某酸HA為弱酸的是()A．濃度為0.1mol·L－1HA的導電性比濃度為0.1mol·L－1硫酸的導電性弱B．0.1mol·L－1NH4A溶液的pH等于7C．0.1mol·L－1的HA溶液能使甲基橙變紅色D．等物質的量濃度的NaA和HA混合溶液pH小于7二、非選擇題（本題包括5小題）17、根據文獻報道，醛基可和雙氧水發生如下反應：為了合成一類新藥，選擇了下列合成路線（部分反應條件已略去）（1）C中除苯環外能團的名稱為____________________。（2）由D生成E的反應類型為_____________________。（3）生成B的反應中可能會產生一種分子式為C9H5O4Cl2的副產物，該副產物的結構簡式為_________。（4）化合物C有多種同分異構體，請寫出符合下列條件的結構簡式:___________________。①能與FeCl3溶液發生顯色反應②核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰（5）寫出以和CH3OH為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干）___________。18、周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數依次增大。a的核外電子總數與其周期數相同；基態b原子的核外電子占據3個能級，且最高能級軌道為半充滿狀態；c的最外層電子數是內層電子數的3倍；d的原子序數是c的兩倍；基態e原子3d軌道上有4個單電子。回答下列問題：（1）b、c、d電負性最大的是___(填元素符號)。（2）b單質分子中σ鍵與π鍵的個數比為___。（3）a與c可形成兩種二元化合物分子，兩種物質可以任意比互溶。其中一種不穩定，可分解產生c的單質，該化合物分子中的c原子的雜化方式為___；這兩種物質的互溶物中，存在的化學鍵有___(填序號)。①極性共價鍵②非極性共價鍵③離子鍵④金屬鍵⑤氫鍵⑥范德華力（4）這些元素形成的含氧酸中，分子內中心原子的價層電子對數為4的酸是___(填化學式，下同)；酸根呈正三角形結構的酸是___，試從兩者結構特點判斷該酸分子與酸根離子的穩定性：酸分子___酸根離子(填“>”或“<”)。（5）元素e在周期表中的位置是___區；e的一種常見氯化物中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態下以雙聚分子存在，結構式為，請補寫e的元素符號并用“→”表示出其中的配位鍵___。19、亞硝酰硫酸（NOSO4H）純品為棱形結晶，溶于硫酸，遇水易分解，常用于制染料。SO2和濃硝酸在濃硫酸存在時可制備NOSO4H，反應原理為：SO2+HNO3=SO3+HNO2、SO3+HNO2=NOSO4H。（1）亞硝酰硫酸（NOSO4H）的制備。①儀器I的名稱為______________，打開其旋塞后發現液體不下滴，可能的原因是_________________。②按氣流從左到右的順序，上述儀器的連接順序為__________________(填儀器接口字母，部分儀器可重復使用)。③A中反應的方程式為___________。④B中“冷水”的溫度一般控制在20℃，溫度不宜過高或過低的原因為________。（2）亞硝酰硫酸（NOSO4H）純度的測定。稱取1.500g產品放入250mL的碘量瓶中，并加入100.00mL濃度為0.1000mol·L-1的KMnO4標準溶液和10mL25%的H2SO4，搖勻；用0.5000mol·L-1的Na2C2O4標準溶液滴定，滴定前讀數1.02mL,到達滴定終點時讀數為31.02mL。已知：i：□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4ii：2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O①完成反應i的化學方程式：_____________□KMnO4+□NOSO4H+□______=□K2SO4+□MnSO4+□HNO3+□H2SO4②滴定終點的現象為____________________。③產品的純度為__________________。20、實驗室制備己二酸的原理為：3+8KMnO4═3KOOC（CH2）4COOK+8MnO2↓+2KOH+5H2O主要實驗裝置和步驟如下：①在如圖裝置中加入5mL10%氫氧化鈉溶液和50mL水，攪拌使其溶解，然后加入6.3g高錳酸鉀，小心預熱溶液到40℃。②從恒壓漏斗中緩慢滴加1.4mL環己醇，控制滴速，使反應溫度維持在45℃左右，反應20min后，再在沸水浴上加熱5min促使反應完全并使MnO2沉淀凝聚。③加入適量亞硫酸氫鈉固體除去多余高錳酸鉀。④通過___操作，得到沉淀和濾液，洗滌沉淀2～3次，將洗滌液合并入濾液。⑤加熱濃縮使溶液體積減少至10mL左右，趁熱小心加入濃硫酸，使溶液呈強酸性（調節pH＝1～2），冷卻結晶、抽濾、洗滌、干燥，得己二酸白色晶體1.5g。已知：己二酸的電離平衡常數：Ka1＝3.8×10﹣5，Ka2＝3.9×10-6；相對分子質量為146；其在水中溶解度如下表溫度（℃）1534507087100己二酸溶解度（g）1.443.088.4634.194.8100（1）步驟②中緩慢滴加環己醇的原因是___。（2）步驟④劃線部分操作是___、在第④、⑤布中均要求洗滌沉淀，所用洗滌液依次為___、___。（3）步驟⑤加入濃硫酸調節pH成強酸性的原因是___。（4）己二酸產品的純度可用酸堿滴定法測定。取樣試樣ag（準確至0.0001g），置于250mL錐形瓶中，加入50mL除去CO2的熱蒸餾水，搖動使試樣完全溶解，冷卻至室溫，滴加3滴酚酞溶液，用0.1000mol?L-1的NaOH標準溶液滴定至微紅色即為終點，消耗NaOH標準溶液體積bmL①下列說法正確的是___。A．稱取己二酸樣品質量時，先將錐形瓶放在電子天平秤盤的中央，顯示數字穩定后按“去皮”鍵（歸零鍵），再緩慢加樣品至所需樣品的質量時，記錄稱取樣品的質量B．搖瓶時，應微動腕關節，使溶液向一個方向做圓周運動，但是勿使瓶口接觸滴定管，溶液也不得濺出C．滴定時左手輕輕擠壓玻璃球讓液體自行呈線狀流下D．滴定結束后稍停1﹣2分鐘，等待滴定管內壁掛有的溶液完全流下時再讀取刻度數E．記錄測定結果時，滴定前仰視刻度線，滴定到達終點時又俯視刻度線，將導致滴定結果偏高②計算己二酸純度的表達式為___。21、有機物M的合成路線如下圖所示：已知：R—CH=CH2R—CH2CH2OH請回答下列問題：（1）有機物B的系統命名為___________。（2）F中所含官能團的名稱為___________，F→G的反應類型為__________。（3）M的結構簡式為___________。（4）B→C反應的化學方程式為_________。（5）X是G的同系物，且相對分子質量比G小14，X有多種同分異構體，滿足與FeCl3溶液反應顯紫色的有______種（不考慮立體異構），其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環境的氫，且峰面積比為1∶1∶2∶6的結構簡式為______。（6）參照M的合成路線，設計一條由丙烯和乙醇為起始原料制備丙酸乙酯的合成路線（無機試劑任選）______。

2023學年模擬測試卷參考答案（含詳細解析）一、選擇題（每題只有一個選項符合題意）1、B【答案解析】

A．反應CH3Cl(g)+Cl2(g)CH2Cl2(l)+HCl(g)是熵減的反應，該反應能自發進行，根據反應能否自發進行的判據可知ΔH?TΔS<0，所以該反應的ΔH<0，A項錯誤；B．氯化銨溶液中銨根離子水解，所以溶液顯酸性，加水稀釋促進銨根離子的水解，溶液中增大，B項正確；C．反應N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH<0達平衡后，降低溫度，正、逆反應速率均減小，但逆反應速率減小的幅度更大，平衡向正反應方向移動，C項錯誤；D．BaSO4飽和溶液中加入飽和Na2CO3溶液發生沉淀轉化，是因為碳酸根離子濃度大，和鋇離子濃度乘積大于其溶度積常數，因而才有BaCO3沉淀生成，不能得出Ksp(BaSO4)>Ksp(BaCO3)，D項錯誤；答案選B。2、B【答案解析】

A、該燃料電池中，通入氧化劑空氣的電極b為正極，正極上氧氣得電子發生還原反應，A項錯誤；B、通入燃料的電極為負極，負極上燃料失電子發生氧化反應，電極反應式為：N2H4+4OH--4e-=N2↑+4H2O，B項正確；C、放電時，電流從正極b經過負載流向a極，C項錯誤；D、該原電池中，正極上生成氫氧根離子，陰離子向負極移動，所以離子交換膜要選取陰離子交換膜，D項錯誤；答案選B。3、A【答案解析】

乙醇在170℃時發生消去反應生成乙烯，以此來解答。【題目詳解】B、C、D中均需要水浴加熱，只有A中乙醇在170℃時發生消去反應生成乙烯，不能水浴加熱完成，故選：A。4、A【答案解析】

A．n(混合氣體)==0.25mol，CH4與C2H4均含4個H，則混合氣體中含有的氫原子數目為0.25mol×4×6.02×1023=6.02×1023，故A正確；B.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=－41kJ/mol，反應的ΔH與參加反應的物質的量無關，與方程式中物質前的化學計量數有關，故B錯誤；C．反應2NaCl(s)=2Na(s)+Cl2(g)的△S＞0，該反應為常溫下不能自發進行的分解反應，故反應的△H＞0，故C錯誤；D．加入Al能放出H2的溶液為酸性或強堿性溶液，堿性溶液中，Mg2+與氫氧根離子反應，不能大量共存；酸性溶液中，NO3-在酸性條件下具有強氧化性，與鋁反應不會生成氫氣，與題意不符，故D錯誤；答案選A。【答案點睛】本題的易錯點為D，要注意硝酸具有強氧化性，與金屬反應一般不放出氫氣。5、C【答案解析】

A.丙烷、二甲醚都有一定的毒性，會對環境造成污染，故A不選；B.SiO2和CaCO3、Na2CO3在玻璃熔爐里反應生成Na2SiO3和CaSiO3，和過量的SiO2共同構成了玻璃的主要成分，故B不選；C.髙錳酸鉀溶液和雙氧水殺菌消毒，利用了強氧化性，酒精沒有強氧化性，故C選；D.成熟的水果能釋放乙烯，乙烯可以促進果實成熟，故D不選。故選C。6、B【答案解析】

根據題意該物質能夠與很多金屬反應，根據選項B最符合，該強水為硝酸，硝酸具有強氧化性，可溶解大部分金屬；答案選B。7、D【答案解析】

X、M的族序數均等于周期序數，結合團簇分子結合可知X為H，M為Be或Al，Y原子核外最外層電子數是其電子總數的，則Y為O，Y的原子序數小于M，則M為Al；根據團簇分子的結構可知其分子式應為Al2Z2H2O6，Z的化合價為+2價，則Z為Mg。【題目詳解】A．離子核外電子層數相同時，原子序數越小其半徑越小，所以簡單離子半徑：O2->Mg2+>Al3+，故A錯誤；B．常溫下金屬鋁與濃硝酸會鈍化，故B錯誤；C．X與Y形成的化合物為H2O2或H2O，均為共價化合物，故C錯誤；D．Z為Mg，工業上常電解熔融狀態下的氯化鎂制取鎂單質，故D正確；故答案為D。8、B【答案解析】

有機物含有2個碳碳雙鍵，可發生加成、加聚和氧化反應，結合烯烴、甲烷的結構特點解答。【題目詳解】A.由結構式可知分子中含有5個C、4個H原子，則分子式為C5H4，根據不飽和度的規律可知，該分子內含4個不飽和度，因此要生成1molC5H12至少需要4molH2，A項正確；B.分子中含有飽和碳原子，中心碳原子與頂點上的4個碳原子形成4個共價單鍵，應是四面體構型，則分子中四個碳原子不可能在同一平面上，B項錯誤；C.依據等效氫思想與物質的對稱性可以看出，該分子的三氯代物與一氯代物等效，只有一種，C項正確；D.分子式為C5H4，只含碳碳叁鍵的鏈烴有CH≡C-CH2-C≡CH或CH≡C-C≡C-CH3這2種同分異構體，D項正確；答案選B。【答案點睛】本題C項的三氯代物可用換位思考法分析作答，這種方法一般用于鹵代物較多時，分析同分異構體較復雜時，即將有機物分子中的不同原子或基團進行換位，如乙烷分子，共6個氫原子，一個氫原子被氯原子取代只有一種結構，那么五氯乙烷呢，H看成Cl，Cl看成H，換位思考，也只有一種結構。9、B【答案解析】

A．KI是否變質均能與硝酸銀溶液反應生成碘化銀沉淀，可以用淀粉溶液檢驗是否變質，故A不選；B．FeCl2溶液變質混有FeCl3，則加KSCN可檢驗鐵離子，能檢驗是否變質，故B選；C．HCHO變質生成HCOOH，銀氨溶液與甲醛、甲酸均能反應，所以不能檢驗，故C不選；D．Na2SO3溶液變質生成Na2SO4，Na2SO3、Na2SO4均能與氯化鋇生成白色沉淀，所以加氯化鋇不能檢驗變質，故D不選；故選：B。10、D【答案解析】

A.Ksp(Ag2C2O4)=(10-4)2×10-2.46=10-11.46，科學計數法表示時應該是a×10b，a是大于1小于10的數，故它的數量級等于10-12，A錯誤；B.n點時c(Ag+)，比溶解平衡曲線上的c(Ag+)大，所以表示AgCl的過飽和溶液，B錯誤；C.設c(Cl-)=c(C2O42-)=amol/L，混合液中滴入AgNO3溶液時，生成Ag2C2O4沉淀所需c(Ag+)=，生成AgCl沉淀所需c(Ag+)=，顯然生成AgCl沉淀需要的c(Ag+)小，先形成AgCl沉淀，C錯誤；D.Ag2C2O4+2Cl-=2AgCl+C2O42-的平衡常數為=109.04，D正確；故合理選項是D。11、A【答案解析】

A．澄清透明的溶液中：Cu2+、Mg2+、、離子之間不反應，能夠大量共存，故A符合題意；B．弱堿性溶液中：I－和ClO－發生氧化還原反應，不能大量共存，故B不符合題意；C．中性溶液中：Fe3+會大量水解生成氫氧化鐵，不能大量存在，故C不符合題意；D．能使甲基橙變紅的溶液顯酸性，H+和不能大量共存，且Al3+與HCO3-發生雙水解反應不能大量共存，故D不符合題意；答案選A。【答案點睛】澄清透明不是無色，含銅離子的溶液是藍色透明的液體，在酸性和堿性條件下都不能大量共存。12、D【答案解析】

A．常溫下，硫磺能與汞反應生成硫化汞，從而防止汞的揮發，A正確；B．葡萄酒中添加SO2，可減少葡萄中單寧、色素的氧化，B正確；C．硫酸鋇不溶于水不于酸，不能被X光透過，可作消化系統檢查的內服藥劑，C正確；D．“石膽”是指CuSO4·5H2O，D錯誤；故選D。13、C【答案解析】

根據實驗現象逐步分析、推理，并進行驗證，確定混合物的組成成分。【題目詳解】A.據轉化關系圖，氣體A能使石灰水變學渾濁，則A中有CO2，X中有Na2CO3。白色沉淀B能變成紅褐色，則白色沉淀B中有Fe(OH)2，溶液A中有FeCl2，X中有Fe，進而氣體A中必有H2，A項正確；B.X與過量鹽酸反應生成沉淀A，則X中含Na2SiO3，沉淀A為H2SiO3，B項正確；C.溶液B中加入硝酸銀和稀硝酸生成白色沉淀C，則C為AgCl，溶液B中的Cl-可能全來自鹽酸，則X中不一定有MgCl2，白色沉淀B中可能只有Fe(OH)2，C項錯誤；D.綜上分析，固體混合物X中一定含有Fe、、，可能有MgCl2，D項正確。本題選C。14、B【答案解析】A.滴定終點溶液顯酸性，故可選取甲基橙作為滴定指示劑，A不正確；B.M點溶液中，c(NaY)=c(HY)，因為K(HY)=5.0×10-11，所以c(Y-)≈c(HY)，代入HY的電離常數表達式可得，ka=cH+=5.0×10-11，所以，pH>7，B正確；C.由圖可知，Q點水的電離程度最小，Kw=10-14，C不正確；D.M點，由物料守恒可知15、D【答案解析】

A.將過量氨氣通入CuSO4溶液過程中發生如下反應：2NH3+2H2O+Cu2+=Cu(OH)2↓+2NH4+，Cu(OH)2+2NH3=Cu(NH3)42++2OH-，Cu(NH3)42+絡離子在水溶液中呈深藍色，A項正確；B.蛋白質屬于高分子，分子直徑已達到1nm~100nm之間，蛋白質的水溶液屬于膠體，故可產生丁達爾效應。B項正確；C.在硅酸鈉溶液中逐滴加入稀鹽酸，邊滴邊振蕩，可得到硅酸膠體：Na2SiO3+2HCl=H2SiO3(膠體)+2NaCl。C項正確；D.鐵粉在氯氣中燃燒只生成氯化鐵：2Fe+3Cl22FeCl3。D項錯誤；答案選D。16、B【答案解析】

A.硫酸為二元強酸，當濃度均為0.1mol·L－1時，硫酸溶液中的離子濃度一定大于HA溶液中離子的濃度，不能說明HA是否完全電離，A項錯誤；B.NH4A溶液中，由于NH4+水解使溶液呈酸性，若HA為強酸，NH4A溶液pH＜7，而pH＝7說明A－水解，說明HA為弱酸，B項正確；C.當溶液的pH小于3.1時，甲基橙均能變紅色，不能說明0.1mol·L－1的HA溶液pH是否大于1，C項錯誤；D.若HA為強酸，等濃度的NaA、HA混合溶液pH也小于7，D項錯誤；答案選B。二、非選擇題（本題包括5小題）17、氯原子、羥基加成反應【答案解析】

由有機物的轉化關系可知，與KMnO4或K2Cr2O7等氧化劑發生氧化反應生成，在酸性條件下，與甲醇共熱發生酯化反應生成，則B為；與LiAlH4反應生成，則C為；發生氧化反應生成，與雙氧水發生加成反應生成，酸性條件下與ROH反應生成，則F為。【題目詳解】（1）C的結構簡式為，含有的官能團為氯原子和羥基，故答案為氯原子、羥基；（2）由D生成E的反應為與雙氧水發生加成反應生成，故答案為加成反應；（3）由副產物的分子式為C9H5O4Cl2可知，在酸性條件下，與甲醇共熱發生酯化反應生成，則副產物的結構簡式為，故答案為；（4）化合物C的同分異構體能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明分子中含有酚羥基，核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰說明結構對稱，結構簡式為，故答案為；（5）由題給轉化關系可知，在酸性條件下，與甲醇共熱發生酯化反應生成，與LiAlH4反應生成，催化氧化生成，與過氧化氫發生加成反應生成，合成路線如下：，故答案為。【答案點睛】本題考查有機化學基礎，解題的關鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉化關系，不僅要注意物質官能團的衍變，還要注意同時伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數目以及有機物相對分子質量的衍變，這種數量、質量的改變往往成為解題的突破口。18、O1:2sp3①②H2SO4、H2SO3HNO3<d【答案解析】

周期表前四周期的元素a、b、c、d、e，原子序數依次增大。a的核外電子總數與其周期數相同，a為H，基態b原子的核外電子占據3個能級，且最高能級軌道為半充滿狀態即2p3，則b為N，c的最外層電子數是內層電子數的3倍，則c為O，d的原子序數是c的兩倍，d為S，基態e原子3d軌道上有4個單電子，則為3d6，即e為Fe。A：H，b：N，c：O，d：S，e：Fe。【題目詳解】⑴電負性從左到右依次遞增，從上到下依次遞減，b、c、d電負性最大的是O，故答案為：O。⑵b單質分子為氮氣，氮氣中σ鍵與π鍵的個數比為1:2，故答案為：1:2。⑶a與c可形成兩種二元化合物分子，分別為水和過氧化氫，過氧化氫不穩定，過氧化氫的結構式為H—O—O—H，每個氧原子有2個σ鍵，還有2對孤對電子，因此O原子的雜化方式為sp3，水和過氧化氫互溶物中，水中有共價鍵，過氧化氫中有極性共價鍵，非極性共價鍵，分子之間有范德華力和分子間氫鍵，但范德華力和分子間氫鍵不是化學鍵，因此存在的化學鍵有①②，故答案為：sp3；①②。⑷這些元素形成的含氧酸中，有硝酸、亞硝酸、硫酸、亞硫酸，硝酸分子N有3個σ鍵，孤對電子為0，因此價層電子對數為3，硝酸根價層電子對數為3+0=3，為正三角形；亞硝酸分子N有2個σ鍵，孤對電子為1，因此價層電子對數為3，亞硝酸根價層電子對數為2+1=3，為“V”形結構；硫酸分子S有4個σ鍵，孤對電子為0，因此價層電子對數為4，硫酸根價層電子對數為4+0=4，為正四面體結構；亞硫酸分子S有3個σ鍵，孤對電子為1，因此價層電子對數為4，亞硫酸根價層電子對數為3+1=4，為三角錐形結構，因此分子內中心原子的價層電子對數為4的酸是H2SO4、H2SO3，酸根呈正三角形結構的酸是HNO3；酸分子中心原子帶正電荷，吸引氧原子上的電子，使得氧與氫結合形成的電子對易斷裂，因此酸分子穩定性<酸根離子穩定性，故答案為：H2SO4、H2SO3；HNO3；<。⑸元素e的價電子為3d64s2，在周期表中的位置是d區，e的一種常見氯化物中的化學鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態下以雙聚分子存在，中間的Cl與其中易個Fe形成共價鍵，與另一個Fe形成配位鍵，Cl提供孤對電子，因此其結構式為，故答案為：d；。19、分液漏斗分液漏斗上口的瓶塞未打開或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對齊a→de→cb→de→fNa2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑溫度過低，反應速率太慢，溫度過高，濃硝酸易分解，SO2逸出2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4滴入最后一滴Na2C2O4標準液后，溶液由紫紅色變為無色，且半分鐘顏色不恢復84.67%【答案解析】

(1)①根據圖示中裝置的形外分析名稱；漏斗內的液體與大氣相通時液體才能順利流下；②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解，裝置A制取的SO2中含有水蒸氣，必須先干燥在通入B中反應制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)時，要防止空氣中或其他實驗儀器中的水蒸氣進入B中，SO2有毒，未反應的剩余SO2不能排放到大氣中；據此分析；③硫酸和亞硫酸鈉反應生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫；④溫度影響反應速率，同時濃硝酸不穩定；(2)①根據氧化還原反應，化合價升降(電子得失)守恒及物料守恒分析配平；②在氧化還原滴定操作中，高錳酸鉀自身為紫紅色，發生氧化還原反應時紫色褪去，自身可做滴定操作的指示劑；③結合反應ii，根據題給數據計算過量的KMnO4的物質的量，在結合反應i計算NOSO4H的物質的量，進而求算產品純度。【題目詳解】(1)①根據圖示中裝置A圖所示，儀器I為分液漏斗；漏斗內與大氣相通時液體才能順利流下，打開其旋塞后發現液體不下滴，可能的原因是分液漏斗上口的瓶塞未打開或漏斗未與大氣相通或漏斗下端活塞的凹槽未與瓶頸上的通氣孔對齊；②亞硝酰硫酸(NOSO4H)遇水易分解，裝置A制取的SO2中含有水蒸氣，必須先干燥在通入B中反應制取亞硝酰硫酸(NOSO4H)，同時要防止空氣中或其他實驗儀器中的水蒸氣進入B中，通入SO2時要盡量使SO2充分與反應物混合，提高SO2利用率，SO2有毒，未反應的剩余SO2不能排放到大氣中，上述儀器的連接順序為：a→de→cb→de→f；③硫酸和亞硫酸鈉反應生成硫酸鈉(或硫酸氫鈉)和二氧化硫，反應方程式為：Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑或Na2SO3+2H2SO4=2NaHSO4+SO2↑；④溫度影響反應速率，同時濃硝酸不穩定，溫度過低，反應速率太慢，溫度過高，濃硝酸易分解，SO2逸出，導致反應產率降低；(2)①反應中錳元素的化合價由+7價降低為+2價，亞硝酰硫酸中氮元素的化合價由+3價升高為+5價，根據氧化還原反應，化合價升降(電子得失)守恒及物料守恒，配平該方程式為：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4；②在氧化還原滴定操作中，高錳酸鉀自身為紫紅色，發生氧化還原反應時紫色褪去，自身可做滴定操作的指示劑，用0.5000mol?L?1草酸鈉標準溶液滴定過量的高錳酸鉀溶液，溶液顏色變化是紫紅色變為無色且半分鐘不變說明反應達到終點；③根據反應ii：2KMnO4+5Na2C2O4+8H2SO4=2MnSO4+10CO2↑+8H2O，過量的KMnO4的物質的量=×0.5000mol?L?1×(31.02mL-1.02mL)×10-3/L=0.006mol，則與NOSO4H反應的高錳酸鉀物質的量=0.1000mol?L?1×0.1L?0.006mol=0.004mol，在結合反應i：2KMnO4+5NOSO4H+2H2O=K2SO4+2MnSO4+5HNO3+2H2SO4，NOSO4H的物質的量=×0.004=0.01mol，產品的純度為=×100%=84.67%。【答案點睛】亞硝酰硫酸(NOSO4H)純品遇水易分解，故在連接實驗儀器時，需要考慮反應中產生的氣體是否帶有水蒸氣，還要考慮外界空氣中的水蒸氣是否會進入裝置，最后要有尾氣處理裝置，酸性氣體用堿液吸收。20、趁熱過濾防止反應過于劇烈，引發安全問題趁熱過濾熱水冷水使己二酸鹽轉化為己二酸，易析出，濃硫酸不會使濃溶液稀釋，可提高己二酸的產率ABD%【答案解析】

由題意可知，三頸燒瓶中加入5mL10%氫氧化鈉溶液和50mL水，攪拌使其溶解，然后加入6.3g高錳酸鉀，小心預熱溶液到40℃，緩慢滴加1.4mL環己醇，控制滴速，使反應溫度維持在45℃左右，反應20min后，再在沸水浴上加熱5min促使反應完全并使MnO2沉淀凝聚，加入適量亞硫酸氫鈉固體除去多余高錳酸鉀，趁熱過濾得到MnO2沉淀和含有己二酸鉀的濾液，用熱水洗滌MnO2沉淀，將洗滌液合并入濾液，熱濃縮使濾液體積減少至10mL左右，趁熱小心加入濃硫酸，使溶液呈強酸性（調節pH=1～2），冷卻結晶、抽濾、洗滌、干燥，得己二酸白色晶體，據此分析解答。【題目詳解】（1）如果滴加環己醇速率過快會導致其濃度過大，化學反應速率過快，故為了防止反應過于劇烈，引發安全問題，要緩慢滴加環己醇；故答案為：防止反應過于劇烈，引發安全問題；（2）根據步驟中“沸水浴上加熱5min促使反應完全并使MnO2沉淀凝聚”，說明溫度高時，MnO2沉淀的溶解度小，故為了充分分離MnO2沉淀和濾液，應趁熱過濾；為減少MnO2沉淀的損失，洗滌時也要用熱水洗滌，根據表可知己二酸的溶解度隨溫度升高而增大，故步驟⑤中洗滌己二酸晶體時應用冷水洗滌，減小己二酸的溶解度，提高產率；故答案為：趁熱過濾；熱水；冷水；（3）實驗制得的為己二酸鉀，根據強酸制弱酸，用濃硫酸調節pH成強酸性可以使己二酸鹽轉化為己二酸，易于析出，同時濃硫酸不會使濃溶液稀釋，可提高己二酸的產率；故答案為：使己二酸鹽轉化為己二酸，易于析出，同時濃硫酸不會使濃溶液稀釋，可提高己二酸的產率；（4）①A.稱取己二酸樣品質量時，先將錐形瓶放在電子天平秤盤的中央，顯示數字穩定后按“去皮”鍵（歸零鍵），再緩慢加樣品至所需樣品的質量時，記錄稱取樣品的質量，A正確；B.搖瓶時，應微動腕關節，使溶液向一個方向做圓周運動，但是勿使瓶口接觸滴定管，溶液也不得濺出，避免待測物質的損失，B正確；C.滴定時左手輕輕擠壓玻璃球讓液體自行呈線狀流下，容易使標準液滴加過量，應逐滴加