1、PAGE PAGE 20第2課時(shí)必備知識分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)知識清單基本概念鍵；鍵；鍵參數(shù)(鍵能、鍵長、鍵角)；配位鍵及配合物；范德華力；氫鍵；極性鍵和非極性鍵；極性分子和非極性分子；手性分子基本規(guī)律價(jià)層電子對互斥理論及應(yīng)用；雜化軌道理論及應(yīng)用；分子間作用力及對物質(zhì)性質(zhì)的影響知識點(diǎn)1共價(jià)鍵1共價(jià)鍵的本質(zhì)共價(jià)鍵的本質(zhì)是原子之間形成共用電子對(即原子軌道重疊后，高概率地出現(xiàn)在兩個(gè)原子核之間的電子與兩個(gè)原子核之間的電性作用。)2共價(jià)鍵的特征共價(jià)鍵具有飽和性和方向性。3共價(jià)鍵的類型分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式鍵電子云“頭碰頭”重疊鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價(jià)鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)

2、生偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目單鍵原子間有一對共用電子對雙鍵原子間有兩對共用電子對三鍵原子間有三對共用電子對 (1)一般情況下，兩種元素的電負(fù)性相差不大時(shí)，才能形成共用電子對，形成共價(jià)鍵；當(dāng)兩種元素的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí)，一般不會(huì)形成共用電子對，而形成離子鍵。(2)同種非金屬元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，不同種非金屬元素原子間形成的為極性鍵。4鍵參數(shù)(1)概念 (2)鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響 一般情況下，共價(jià)鍵的鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。5等電子原理(1)等電子體原子總數(shù)相同，價(jià)電子總數(shù)相同的粒子互稱為等電子體。例如，N2和CO、O3與SO2是等電子

3、體。(2)等電子原理等電子體具有相似的化學(xué)鍵特征，它們的許多性質(zhì)相近，此原理稱為等電子原理。例如，CO和N2都存在三鍵，性質(zhì)較穩(wěn)定。常見的等電子體及其空間構(gòu)型微粒通式價(jià)電子總數(shù)空間構(gòu)型CO2、SCN、NO eq oal(sup1(),sdo1(2) 、N eq oal(sup1(),sdo1(3) AX216e直線形CO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 、NO eq oal(sup1(),sdo1(3) 、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NO eq oal(sup1(),sdo1(2) AX218eV形SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 、PO eq o

4、al(sup1(3),sdo1(4) AX432e正四面體形PO eq oal(sup1(3),sdo1(3) 、SO eq oal(sup1(2),sdo1(3) 、ClO eq oal(sup1(),sdo1(3) AX326e三角錐形CO、N2AX10e直線形CH4、NH eq oal(sup1(),sdo1(4) AX48e正四面體形通關(guān)1 (易錯(cuò)排查)判斷正誤(1)在任何情況下，都是鍵比鍵強(qiáng)度大()(2)ss 鍵與sp 鍵的電子云形狀對稱性相同()(3)鍵能單獨(dú)形成，而鍵一定不能單獨(dú)形成()(4)鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，鍵一定不能繞鍵軸旋轉(zhuǎn)()(5)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵鍵

5、能的3倍和2倍()答案(1)(2)(3)(4)(5)通關(guān)2 (2020江蘇卷，21A節(jié)選)(1)與NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 互為等電子體的一種分子為_(填化學(xué)式)。(2)檸檬酸的結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。1 mol檸檬酸分子中碳原子與氧原子形成的鍵的數(shù)目為_mol。 解析(1)與NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 互為等電子體的分子符合兩個(gè)條件：一是含有5個(gè)原子；二是價(jià)電子總數(shù)為51418個(gè)，符合條件的分子有CH4、SiH4等。(2)COOH中，C與其中一個(gè)O形成雙鍵，并與另一個(gè)O形成單鍵，1 mol COOH中含有2 mol碳氧 鍵，C與羥基相連的鍵為單鍵，為一

6、個(gè)鍵，所以1 mol 檸檬酸中碳原子與氧原子之間形成7 mol 鍵。答案(1)CH4或SiH4(2)7通關(guān)3 (1)2019全國卷，35(4)NH4H2PO4中，P的_雜化軌道與O的2p軌道形成_鍵。 (2)2018全國卷，35(3)LiAlH4是有機(jī)合成中常用的還原劑，其中存在的化學(xué)鍵有_(填標(biāo)號)。A離子鍵B鍵 C鍵 D氫鍵(3)2018江蘇卷，21A(3)與O3分子互為等電子體的一種陰離子為_(填化學(xué)式)；N2分子中鍵與鍵的數(shù)目比n()n()_。解析(1)由于磷酸分子的結(jié)構(gòu)為，則NH4H2PO4中的磷原子的雜化類型為sp3雜化，磷原子與氧原子形成的是單鍵或鍵。(2)LiAlH4是離子化合

7、物，存在離子鍵，H和Al間形成的是共價(jià)單鍵，為鍵。(3)因?yàn)槭顷庪x子，因此在周期表中可將一個(gè)O原子左移一個(gè)位置變?yōu)镹原子，即NO eq oal(sup1(),sdo1(2) 為O3的等電子體。答案(1)sp3(2)AB(3)NO eq oal(sup1(),sdo1(2) 12通關(guān)4(深度思考)(1)在HX分子(X代表鹵素原子)中，鍵長最短的是_，最長的是_；OO鍵的鍵長_(填“大于”“小于”或“等于”)O=O鍵的鍵長。(2)NN鍵的鍵能為946 kJmol1，NN鍵的鍵能為193 kJmol1，則一個(gè)鍵的平均鍵能為_kJmol1，說明N2中_鍵比_鍵穩(wěn)定(填“”或“”)。(3)結(jié)合事實(shí)判斷C

8、O和N2相對活潑的是_，試用下表中的鍵能數(shù)據(jù)解釋其相對活潑的原因：_。COCOC=OCO鍵能(kJmol1)357.7798.91 071.9N2NNN=NNN鍵能(kJmol1)154.8418.4941.7答案(1)HFHI大于(2)376.5 kJmol1 (3)CO 斷開CO分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(273.0 kJmol1)比斷開N2分子的第一個(gè)化學(xué)鍵所需要的能量(523.3 kJmol1)小知識點(diǎn)2分子的立體構(gòu)型1價(jià)層電子對互斥理論(1)理論要點(diǎn)價(jià)層電子對在立體上彼此相距最遠(yuǎn)時(shí)，排斥力最小，體系的能量最低。孤電子對的排斥力較大，孤電子對越多，排斥力越強(qiáng)，共價(jià)鍵的鍵角就越小。(

9、2)中心原子價(jià)層電子對數(shù)的確定用價(jià)層電子對互斥理論推測分子的立體構(gòu)型的關(guān)鍵是判斷分子中的中心原子上的價(jià)層電子對數(shù)。其中：a為中心原子的價(jià)電子數(shù)(對于主族元素等于原子的最外層電子數(shù)，陽離子要減去電荷數(shù)，陰離子要加上電荷數(shù))；b為與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù)(氫原子為1，其他原子等于“8價(jià)電子數(shù)”，如鹵族元素為1，氧族元素為2等)，x為與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。例如，NH eq oal(sup1(),sdo1(4) 的中心原子為N，其價(jià)電子數(shù)為51418個(gè)，價(jià)電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為0。(3)VSEPR模型與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系電子對數(shù)成鍵對數(shù)孤電子對數(shù)電子對的空間結(jié)構(gòu)分子(或離

10、子)空間結(jié)構(gòu)實(shí)例220直線形直線形BeCl2330三角形平面三角形BF321V形SnBr2440正四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O VSEPR模型反映中心原子的價(jià)層電子對的空間結(jié)構(gòu)，而分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)是指成鍵電子對的空間構(gòu)型，不包括孤電子對，因此根據(jù)VSEPR模型判斷分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)時(shí)，要略去孤電子對。當(dāng)中心原子無孤電子對時(shí)，兩者的空間結(jié)構(gòu)一致；當(dāng)中心原子有孤電子對時(shí)，兩者的空間結(jié)構(gòu)不一致。2雜化軌道理論(1)理論要點(diǎn)在原子成鍵時(shí)，原子中能量相近的價(jià)電子軌道在外界條件的影響下發(fā)生混合雜化，形成的與原軌道數(shù)目相等且能量相同的一組新的雜化軌道。雜化軌道數(shù)不同

11、，軌道間的夾角不同，形成分子的立體結(jié)構(gòu)也不同。(2)spn雜化軌道類型(3)雜化軌道與分子(或離子)空間結(jié)構(gòu)的關(guān)系分子(或離子)(A為中心原子)中心原子的孤電子對數(shù)中心原子的雜化方式分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)實(shí)例AB20sp直線形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角錐形NH3AB40sp3正四面體形CH4 雜化軌道間的夾角與分子內(nèi)的鍵角不一定相同，中心原子雜化類型相同時(shí)孤電子對數(shù)越多，鍵角越小。3配位鍵及配合物(1)配位鍵形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。表示：常用“”表示，箭頭指向接受孤電子對的原子，例如NH eq

12、oal(sup1(),sdo1(4) 可表示為，在 eq avs4al(NH eq oal(sup1(),sdo1(4) ) 中，雖然有一個(gè)NH鍵形成過程與其他3個(gè)NH鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。(2)配合物定義：金屬離子(或原子)與某些分子或離子(配體)以配位鍵結(jié)合形成的化合物。組成：例如，Cu(NH3)4SO4的組成： eq blc(avs4alco1(配位體有孤電子對：如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等,中心原子有空軌道：如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等) 通關(guān)1 (2020山東卷)下列關(guān)于C、Si及其化合物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的論述錯(cuò)誤的是()A鍵能CCSiSi

13、、CHSiH，因此C2H6穩(wěn)定性大于Si2H6B立方型SiC是與金剛石成鍵、結(jié)構(gòu)均相似的共價(jià)晶體，因此具有很高的硬度CSiH4中Si的化合價(jià)為4，CH4中C的化合價(jià)為4，因此SiH4還原性小于CH4DSi原子間難形成雙鍵而C原子間可以，是因?yàn)镾i的原子半徑大于C，難形成pp 鍵CC2H6和Si2H6均是共價(jià)化合物，鍵能越大穩(wěn)定性越強(qiáng)，所以C2H6比Si2H6穩(wěn)定，A項(xiàng)正確；SiC和金剛石是共價(jià)晶體，原子間通過共價(jià)鍵結(jié)合而形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，具有很高的硬度，B項(xiàng)正確；共用電子對偏向電負(fù)性強(qiáng)的元素，SiH4中硅的化合價(jià)為4，則氫的化合價(jià)是1，CH4中碳的化合價(jià)是4，則氫的化合價(jià)是1，電負(fù)性(非金

14、屬性)CHSi，則1價(jià)氫的還原性大于4價(jià)的碳，C項(xiàng)錯(cuò)誤；硅原子半徑大，相鄰硅原子的3p軌道難以肩并肩重疊，所以不易形成pp 鍵，D項(xiàng)正確。通關(guān)2 (2020山東卷)B3N3H6(無機(jī)苯)的結(jié)構(gòu)與苯類似，也有大鍵。下列關(guān)于B3N3H6的說法錯(cuò)誤的是()A其熔點(diǎn)主要取決于所含化學(xué)鍵的鍵能B形成大鍵的電子全部由N提供C分子中B和N的雜化方式相同D分子中所有原子共平面A無機(jī)苯是分子晶體，其熔點(diǎn)取決于分子間作用力，A項(xiàng)錯(cuò)誤；無機(jī)苯的結(jié)構(gòu)與苯類似，大鍵是3個(gè)N提供3對孤電子對，3個(gè)B提供3個(gè)空p軌道，形成六中心六電子的大鍵，并不是單雙鍵交替結(jié)構(gòu)，氮原子和硼原子均為sp2雜化，分子中所有原子共平面，B、C、

15、D項(xiàng)均正確。通關(guān)3 (1)(2020全國卷，35(3)磷酸根離子的空間構(gòu)型為_，其中P的價(jià)層電子對數(shù)為_、雜化軌道類型為_。(2)(2020全國卷，35(4)有機(jī)堿CH3NH eq oal(sup1(),sdo1(3) 中，N原子的雜化軌道類型是_。(3)(2020全國卷，35(2)H3BH3分子中，NB化學(xué)鍵稱為_鍵，其電子對由_提供。氨硼烷在催化劑作用下水解釋放氫氣：3NH3BH36H2O=3NH eq oal(sup1(),sdo1(4) B3O eq oal(sup1(3),sdo1(6) 9H2。 B3O eq oal(sup1(3),sdo1(6) 的結(jié)構(gòu)為。在該反應(yīng)中，B原子的雜

16、化軌道類型由_變?yōu)開。 (4)(2020山東卷，17(3)含有多個(gè)配位原子的配體與同一中心離子(或原子)通過螯合配位成環(huán)而形成的配合物為螯合物。一種Cd2配合物的結(jié)構(gòu)如圖所示，1 mol該配合物中通過螯合作用形成的配位鍵有_mol，該螯合物中N的雜化方式有_種。 解析 (1)磷酸根離子的空間構(gòu)型為正四面體，PO eq oal(sup1(3),sdo1(4) 中P的價(jià)層電子對數(shù)為4，由此可知P原子的雜化方式為sp3。(3)NH3BH3分子中，氮原子上有一對孤電子對，而硼原子中有空軌道，二者之間可形成配位鍵。NH3BH3分子中B原子的價(jià)層電子對數(shù)為4，B原子雜化方式為sp3；根據(jù)B3O eq oa

17、l(sup1(3),sdo1(6) 的結(jié)構(gòu)可知，B原子價(jià)層電子對數(shù)為3，B原子的雜化方式為sp2，故反應(yīng)中B原子的雜化方式由sp3變?yōu)閟p2。(4)配合物中Cd與氮原子、氧原子形成配位鍵，1 mol Cd通過螯合作用可形成6 mol配位鍵。所有氮原子均形成3個(gè)鍵和1個(gè)鍵，都采取sp2雜化。答案 (1)正四面體4sp3(2)sp3(3)配位Nsp3sp2(4)61通關(guān)4 (1)(2019全國卷，35(2)乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一種有機(jī)化合物，分子中氮、碳的雜化類型分別是_、_。乙二胺能與Mg2、Cu2等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子，其原因是_，其中與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對較高的是

18、_(填“Mg2”或“Cu2”)。(2)(2019全國卷，35(1)元素As與N同族。預(yù)測As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_。(3)(2019全國卷，35(2)(4)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在的FeCl3的結(jié)構(gòu)式為_，其中Fe的配位數(shù)為_。NH4H2PO4中， P的_雜化軌道與O的2p軌道形成_鍵。(4)(2019江蘇卷，21A(2)(3) Cu2O廣泛應(yīng)用于太陽能電池領(lǐng)域。以CuSO4、NaOH和抗壞血酸為原料，可制備CuO。SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 的立體構(gòu)型為_(用文字描述)；Cu2與OH反應(yīng)能生成Cu(OH)42，Cu(OH)42

19、中的配位原子為_(填元素符號)。抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如圖所示，分子中碳原子的軌道雜化類型為_。解析(1)乙二胺中N形成3個(gè)單鍵，含有1對孤電子對，屬于sp3雜化；C形成4個(gè)單鍵，不存在孤電子對，也屬于sp3雜化；由于乙二胺的兩個(gè)N可提供孤電子對與金屬離子形成配位鍵，因此乙二胺能與Mg2、Cu2等金屬離子形成穩(wěn)定環(huán)狀離子；由于銅離子的半徑較大且含有的空軌道多于鎂離子，因此Cu2與乙二胺形成的化合物穩(wěn)定性相對Mg2較高。(2)As與N同族，則AsH3分子的立體結(jié)構(gòu)類似于NH3，為三角錐形。(3)根據(jù)題目信息可知氯化鐵蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子存在，其結(jié)構(gòu)式為，F(xiàn)e分別與4個(gè)Cl成鍵，因此Fe的配位數(shù)為4。

20、NH4H2PO4中，H2PO eq oal(sup1(),sdo1(4) 的價(jià)層電子對數(shù)為(512)/24，故P的雜化類型是sp3，另外，雜化軌道只能用于形成鍵或用來容納未參與成鍵的孤電子對，故P的sp3雜化軌道與氧原子的2p軌道形成鍵。(4)SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 中S與O形成4個(gè)鍵，孤電子對數(shù)為(6242)/20，因此SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 立體構(gòu)型為正四面體型；Cu(OH)42中Cu2提供空軌道，OH提供孤電子對，OH只有O有孤電子對，因此Cu(OH)42中的配位原子為O。根據(jù)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)，該分子中有兩種碳原子，全部形成單鍵的

21、碳原子和形成雙鍵的碳原子，全部形成單鍵的碳原子為sp3雜化，形成雙鍵的碳原子為sp2雜化。答案(1)sp3sp3乙二胺的兩個(gè)N提供孤電子對給金屬離子形成配位鍵Cu2(2)三角錐形(3)4 sp3(4)正四面體Osp3、sp2 知識點(diǎn)3分子的性質(zhì)1分子間作用力(1)范德華力及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響概念：物質(zhì)分子之間普遍存在的相互作用力，稱為范德華力。強(qiáng)弱：范德華力很弱，比化學(xué)鍵的鍵能小12個(gè)數(shù)量級。影響因素：相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大；分子的極性越大，范德華力越大。對物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng)，物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高，硬度越大。(2)氫鍵及其對物質(zhì)

22、性質(zhì)的影響含義：氫鍵是除范德華力之外的一種分子間作用力，它是由已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)電負(fù)性很大的原子之間的作用力。表示方法：XHY(X、Y是電負(fù)性很大的原子，一般為N、O、F，可以相同，也可以不同；“”表示共價(jià)鍵，“”表示形成的氫鍵)。特征：具有一定的方向性和飽和性。強(qiáng)弱：與化學(xué)鍵相比，氫鍵屬于一種較弱的作用力，比化學(xué)鍵的鍵能小12個(gè)數(shù)量級，但比范德華力強(qiáng)，不屬于化學(xué)鍵。分類：氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。形成分子內(nèi)氫鍵，導(dǎo)致物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低；形成分子間氫鍵，導(dǎo)致物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸

23、點(diǎn)升高，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。2分子的性質(zhì)(1)分子的極性類型非極性分子極性分子形成原因正電中心和負(fù)電中心重合的分子正電中心和負(fù)電中心不重合的分子存在的共價(jià)鍵非極性鍵或極性鍵非極性鍵或極性鍵分子內(nèi)原子排列對稱不對稱(2)溶解性“相似相溶”的規(guī)律：非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑，極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若溶劑和溶質(zhì)分子之間可以形成氫鍵，則溶質(zhì)的溶解度增大。隨著溶質(zhì)分子中親水基個(gè)數(shù)的增多，憎水基個(gè)數(shù)的減少，以及憎水基的減小，溶質(zhì)在水中的溶解度增大。例如，甲醇的溶解性大于戊醇，丙三醇的溶解性大于丙醇。(3)無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸的通式可寫成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，則n值

24、越大，R的正電性越高，使ROH中O的電子向R偏移越多，在水分子的作用下越易電離出H，酸性越強(qiáng)。例如，酸性：HClOHClO2HClO3HClO4。(4)分子的手性手性異構(gòu)：具有完全相同的組成和原子排列的一對分子，如同左手和右手一樣互為鏡像，卻在三維空間里不能重疊的現(xiàn)象。手性分子：具有手性異構(gòu)體的分子。手性碳原子：在有機(jī)物分子中，連有四個(gè)不同基團(tuán)或原子的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子，如。通關(guān)1 (教材改編題)下列物質(zhì)：BeCl2SiCP4BF3NH3H2O2 , 其中含極性鍵的非極性分子是()ABC DCBeCl2空間構(gòu)型是直線形，ClBeCl，是含極性鍵的非極性分子，正確； SiC屬

25、于原子晶體，含有極性鍵，但不具有分子組成，錯(cuò)誤；白磷分子式為P4，不含極性鍵，含有的是非極性鍵，錯(cuò)誤； BF3是平面正三角形結(jié)構(gòu)，是極性鍵構(gòu)成的非極性分子，正確； NH3中含有極性鍵，空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，正負(fù)電荷的中心不重合，為極性分子，錯(cuò)誤；過氧化氫是由極性鍵和非極性鍵構(gòu)成的極性分子，錯(cuò)誤。通關(guān)2 (2021天津?yàn)I海七校聯(lián)考)下列各組物質(zhì)性質(zhì)的比較，結(jié)論正確的是()A在CS2中的溶解度：CCl4H2OB物質(zhì)的硬度：石墨金剛石干冰C物質(zhì)的沸點(diǎn)：HFHClD分子的極性：BCl3NCl3DCS2是非極性溶劑，CCl4是非極性分子，H2O是極性分子，故在CS2中的溶解度：CCl4H2O，A錯(cuò)誤。金剛

26、石是共價(jià)晶體，其硬度最大；干冰是分子晶體，其硬度最小，石墨是混合晶體，其硬度比金剛石小，但比干冰大，B錯(cuò)誤。HF能形成分子間氫鍵，HCl只存在范德華力，則沸點(diǎn)：HFHCl，C錯(cuò)誤。BCl3是平面正三角形的非極性分子，NCl3是三角錐形的極性分子，故后者的極性大，D正確。通關(guān)3 (1)(2020全國卷，35(2)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如下表所示，TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物，自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高，原因是_。化合物熔點(diǎn)/TiF4377TiCl424.12TiBr4383TiI4155(2)(2020全國卷，35(3)與NH3BH3原子總數(shù)相等的等電子體是_(寫分子式)，其熔點(diǎn)比NH3B

27、H3_(填“高”或“低”)，原因是在NH3BH3分子之間，存在_，也稱“雙氫鍵”。 (3)(2020山東卷，17(2)NH3、PH3、AsH3的沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)開(填化學(xué)式，下同)，還原性由強(qiáng)到弱的順序?yàn)開，鍵角由大到小的順序?yàn)開。 解析(1)根據(jù)表格中數(shù)據(jù)，可以得出TiF4的熔點(diǎn)最高，其晶體類型應(yīng)該為離子晶體，其他三種鹵化物晶體類型應(yīng)該為分子晶體，根據(jù)影響晶體熔點(diǎn)的因素，離子鍵強(qiáng)度大于分子間作用力，所以TiF4熔點(diǎn)最高，其他三種鹵化物隨相對分子質(zhì)量的增大，分子間作用力增大，熔點(diǎn)逐漸升高。(2)NH3BH3分子的原子總數(shù)為8，價(jià)電子總數(shù)為14，CH3CH3為其等電子體。CH3CH3的熔點(diǎn)比

28、NH3BH3的熔點(diǎn)低，原因是NH3BH3分子間存在H與H的靜電引力，而CH3CH3分子間只存在范德華力。(3)NH3、PH3、AsH3均是由分子組成的，因NH3分子間存在氫鍵，所以沸點(diǎn)由高到低的順序是NH3AsH3PH3。非金屬性NPAs，故氣態(tài)氫化物的還原性AsH3PH3NH3。NH3、PH3、AsH3都是三角錐形，中心原子電負(fù)性NPAs，成鍵電子對偏向電負(fù)性較大的中心原子，使得成鍵電子對的斥力增強(qiáng)，故鍵角NH3PH3AsH3。答案(1)TiF4為離子化合物，熔點(diǎn)高，其他三種均為共價(jià)化合物，隨相對分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大，熔點(diǎn)逐漸升高(2)CH3CH3低H與H的靜電引力(3)NH3、A

29、sH3、PH3AsH3、PH3、NH3NH3、PH3、AsH3通關(guān)4 (1)(2019全國卷，35(1)元素As與N同族，其沸點(diǎn)比NH3的_(填“高”或“低”)，其判斷理由是_。(2)(2019全國卷，35(3)苯胺()的晶體類型是_。苯胺與甲苯()的相對分子質(zhì)量相近，但苯胺的熔點(diǎn)(5.9 )、沸點(diǎn)(184.4 )分別高于甲苯的熔點(diǎn)(95.0 )、沸點(diǎn)(110.6 )，原因是_。(3)(2019江蘇卷，21A(3)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)如下圖所示，推測抗壞血酸在水中的溶解性：_(填“難溶于水”或“易溶于水”)。解析(1)As與N同族，由于NH3分子間存在氫鍵使其沸點(diǎn)升高，故AsH3的沸點(diǎn)比NH3低

30、。(2)由于苯胺的熔沸點(diǎn)均較低，故其屬于分子晶體。苯胺比甲苯的熔沸點(diǎn)都高，是由于苯胺分子間存在氫鍵。(3)根據(jù)抗壞血酸的分子結(jié)構(gòu)，可知分子中含有4個(gè)OH，能與水形成分子間氫鍵，因此抗壞血酸易溶于水。答案(1)低 NH3分子間存在氫鍵(2)分子晶體苯胺分子之間存在氫鍵(3)易溶于水訓(xùn)練(五十二) 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1(2021山東青島期初調(diào)研)下列關(guān)于物質(zhì)的組成、結(jié)構(gòu)或性質(zhì)的敘述正確的是()A第三周期主族元素中，第一電離能和電負(fù)性最大的都是氯BHF的穩(wěn)定性很強(qiáng)，是因?yàn)槠浞肿娱g能形成氫鍵C基態(tài)原子價(jià)電子排布式為(n1)d68ns2的元素屬于第B族D金剛石、金剛砂(SiC)、單晶硅為共價(jià)晶體，共價(jià)鍵依次

31、增強(qiáng)，熔點(diǎn)依次升高A同周期主族元素從左到右，第一電離能呈增大趨勢，電負(fù)性逐漸增強(qiáng)，最大的都是Cl元素，A正確；HF的穩(wěn)定性很強(qiáng)與共價(jià)鍵有關(guān)，與分子間氫鍵無關(guān)，B錯(cuò)誤；基態(tài)原子價(jià)電子排布為(n1)d68ns2元素屬于第族，C錯(cuò)誤；Si原子半徑大于C原子半徑，鍵長：CCCSiCSiSiSi，故熔點(diǎn)：金剛石金剛砂單晶硅，D錯(cuò)誤。2(2021天津和平區(qū)檢測)關(guān)于氫鍵，下列說法正確的是()A分子中有N、O、F原子，分子間就存在氫鍵B因?yàn)闅滏I的緣故，比熔沸點(diǎn)高CNH3的穩(wěn)定性很強(qiáng)，是因?yàn)槠浞肿娱g能形成氫鍵D“可燃冰”甲烷水合物(8CH446H2O)中CH4與H2O之間存在氫鍵B 分子中含有N、O、F原子，

32、分子間不一定存在氫鍵，還與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)，A錯(cuò)誤；對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵，鄰羥基苯甲醛形成分子內(nèi)氫鍵，故前者的熔、沸點(diǎn)高于后者，B正確；NH3的穩(wěn)定性與NH鍵有關(guān)，與分子間氫鍵無關(guān)，C錯(cuò)誤；甲烷水合物中，H2O分子之間形成氫鍵，CH4與H2O分子之間不存在氫鍵，D錯(cuò)誤。3(2018全國卷，35題節(jié)選)(1)根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，H2S、SO2、SO3的氣態(tài)分子中，中心原子價(jià)層電子對數(shù)不同于其他分子的是_。(2)圖(a)為S8的結(jié)構(gòu)，其熔點(diǎn)和沸點(diǎn)要比二氧化硫的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)高很多，主要原因?yàn)開。(3)氣態(tài)三氧化硫以單分子形式存在，其分子的立體構(gòu)型為_形，其中共價(jià)鍵的類型有_種；固體三氧化硫中存在

33、如圖(b)所示的三聚分子，該分子中S原子的雜化軌道類型為_。解析(1)根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論可知，H2S、SO2、SO3三種分子中S原子的價(jià)層電子對數(shù)分別為4、3、3，因此H2S中S原子價(jià)層電子對數(shù)不同于其他兩種分子。(2)S8和SO2均為分子晶體，S8的相對分子質(zhì)量大于SO2，因此S8的分子間作用力大，熔沸點(diǎn)比SO2的高。(3)SO3的中心原子為S，中心原子的孤對電子數(shù)(623)/20，中心原子結(jié)合3個(gè)氧原子，結(jié)合每個(gè)O原子有且只能有一個(gè)鍵，所以S形成3個(gè)鍵，S的價(jià)層電子對數(shù)為033，S為sp2雜化，根據(jù)sp2雜化軌道構(gòu)型可知，SO3為平面形分子，符合形成大鍵條件，可形成4中心6電子大鍵，因

34、此有兩種共價(jià)鍵類型。如圖(b)所示的三聚分子中每個(gè)S原子與4個(gè)O原子結(jié)合，形成正四面體結(jié)構(gòu)，S原子的雜化軌道類型為sp3。答案(1)H2S(2)S8相對分子質(zhì)量大，分子間范德華力強(qiáng)(3)平面三角2sp34(2018江蘇卷，21(A)題節(jié)選)臭氧(O3)在Fe(H2O)62催化下能將煙氣中的SO2、NOx分別氧化為SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 和NO eq oal(sup1(),sdo1(3) ，NOx也可在其他條件下被還原為N2。(1)SO eq oal(sup1(2),sdo1(4) 中心原子軌道的雜化類型為_；NO eq oal(sup1(),sdo1(3) 的空間構(gòu)

35、型為_(用文字描述)。(2)N2分子中鍵與鍵的數(shù)目比n()n()_。解析(1)硫酸根離子中S原子的價(jià)層電子對數(shù)(62)/24，因此S原子為sp3雜化。硝酸根離子中N原子的價(jià)層電子對數(shù)(51)/23，因此N原子為sp2雜化，無孤對電子，因此空間構(gòu)型為平面(正)三角形。(2)N與N可形成三鍵，因此有1個(gè)鍵和2個(gè)鍵，即兩者數(shù)目比為12。答案(1)sp3平面(正)三角形(2)125(2020山東日照模擬)氮是一種典型的非金屬元素，其單質(zhì)及化合物在生活和生產(chǎn)中具有廣泛的用途。回答下列問題：(1)磷元素與氮元素同主族，基態(tài)磷原子有_個(gè)未成對電子，白磷的分子式為P4，其結(jié)構(gòu)如圖甲所示。科學(xué)家目前合成了N4分

36、子，N4分子中氮原子的雜化軌道類型是_，NNN鍵角為_；N4分解后能產(chǎn)生N2并釋放出大量能量，推測其用途可為_。(2)NH3與Zn2可形成Zn(NH3)62，其部分結(jié)構(gòu)如圖乙所示。NH3的立體構(gòu)型為_。Zn(NH3)62中存在的化學(xué)鍵類型有_；NH3分子中HNH鍵角為107，判斷Zn(NH3)62離子中HNH鍵角_(填“”“CH3OH(或CH3SH等)6(2019廣西柳州二模)碳、硫和釩的相關(guān)化合物在藥物化學(xué)及催化化學(xué)等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛。回答下列問題：(1)基態(tài)釩原子的結(jié)構(gòu)示意圖為_。(2)VO eq oal(sup1(3),sdo1(4) 的中心原子上的孤電子對數(shù)為_，一個(gè)VO eq oal(s

37、up1(3),sdo1(4) 中含有_個(gè)鍵。(3)2巰基煙酸氧釩配合物(圖1中W)是副作用小且能有效調(diào)節(jié)血糖的新型藥物。該藥物中N原子的雜化方式是_。X、Y、Z三種物質(zhì)在水中的溶解性由大到小的順序?yàn)開，原因是_。已知：多原子分子中，若原子都在同一平面上且這些原子有相互平行的p軌道，則p電子可在多個(gè)原子間運(yùn)動(dòng)，形成大鍵。大鍵可用 eq iprin(m,n,) 表示，其中m、n分別代表參與形成大鍵的原子個(gè)數(shù)和電子數(shù)，如苯分子中的大鍵表示為 eq iprin(6,6,) 。下列微粒中存在大鍵的是_(填字母)。AO3BSO eq oal(sup1(2),sdo1(4) CH2SDNO eq oal(sup1(),sdo1(3) CS2分子中大鍵可以表示為_。(4)偏釩酸銨加熱分解生成五氧化二釩、氨、水。偏釩酸銨的陰離子呈如圖2所示的無限鏈狀結(jié)構(gòu)，則偏釩酸銨的化學(xué)式為_。解析(2)VO eq oal(sup1(3),sdo1(4) 的中心原子為V，V上的孤電子對數(shù)為0，1個(gè)V原子與4個(gè)O原子結(jié)合形成化學(xué)鍵，所以一個(gè)VO eq oal(sup1(3),sdo1(4) 中含有4個(gè)鍵。(3)該藥物中N原子形成2個(gè)鍵，1個(gè)鍵，N原子的價(jià)層電子對數(shù)孤電子對數(shù)鍵個(gè)數(shù)123，所以N原子采取sp2雜化。X中含有羧基，可以與水分子形成氫鍵，增強(qiáng)水溶性；Y中含有酯基和苯環(huán)，Z中含有酯基，都不利于其在水中的