1、進(jìn)口散裝銅精砂取樣、制樣方法標(biāo)準(zhǔn)修訂編制說(shuō)明1、前言通過(guò)對(duì)國(guó)內(nèi)銅生產(chǎn)消費(fèi)調(diào)查，有資料顯示，2006年我國(guó)生產(chǎn)銅精礦約為87萬(wàn)噸銅量，進(jìn)口銅精礦約361萬(wàn)噸銅量，國(guó)內(nèi)銅消費(fèi)量400余萬(wàn)噸，因此，銅精礦的內(nèi)外貿(mào)易十分興旺。原GB/T14263散裝浮選銅精礦取樣、制樣標(biāo)準(zhǔn)頒布已15年，已不能適應(yīng)現(xiàn)行生產(chǎn)和貿(mào)易的現(xiàn)狀。為避免銅精礦貿(mào)易中出現(xiàn)投機(jī)行為，修訂后的標(biāo)準(zhǔn)必須滿足樣品代表性、安全性、經(jīng)濟(jì)性及社會(huì)性。銅作為一種關(guān)系國(guó)計(jì)民生的重要戰(zhàn)略物資，歷來(lái)倍受各國(guó)重視。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展，高純銅的使用需求量日益增長(zhǎng)。因國(guó)內(nèi)可利用銅礦資源有限，長(zhǎng)期以來(lái)我國(guó)需從國(guó)外大量進(jìn)口銅精砂，目前年進(jìn)口量達(dá)到3千萬(wàn)噸以上。

2、鑒于該商品價(jià)值較高，且最后的結(jié)算依據(jù)是該批貨物的金屬含量（主要是銅、金、銀）。X愛(ài)雙方對(duì)所抽取的樣品極為重視，一般合同中規(guī)定每500噸為一個(gè)取樣單元，分析所用的樣品由裝港、卸港或冶煉廠依據(jù)不同的合同條款而定，但金屬含量的分析以該樣品為準(zhǔn)。目前，我國(guó)進(jìn)口散裝銅精砂一般為海運(yùn)進(jìn)口，也有少量陸路進(jìn)口。銅精砂進(jìn)口時(shí)90%以上為散裝，具批量一般在500噸以上，傳統(tǒng)上普遍在卸船過(guò)程中采取代表性樣品。貨物取制樣檢驗(yàn)是依據(jù)數(shù)理統(tǒng)計(jì)方法，從交付檢驗(yàn)的一批貨物中，抽取適當(dāng)數(shù)量的樣品組成樣品，然后對(duì)樣品進(jìn)行檢驗(yàn)。如何從一批貨物中抽取樣品，抽取多少樣品，怎樣制成能代表整批貨物的樣品，對(duì)最終檢驗(yàn)結(jié)果的判定影響很大。對(duì)于

3、一般散裝貨物，品質(zhì)均勻性較差，取制樣尤其重要。因此，采用數(shù)理統(tǒng)計(jì)法制訂一個(gè)適用于不同批量、不同品質(zhì)波動(dòng)度的進(jìn)口散裝銅精砂取制樣標(biāo)準(zhǔn)，確保取制樣工作的科學(xué)合理性及可操作性是非常必要的。進(jìn)口銅精砂，為散裝性貨物，具取制樣方法與其它散裝貨物有較多共同性。本標(biāo)準(zhǔn)研究的主要是海運(yùn)進(jìn)口的大輪裝卸的散裝銅精砂。本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)的取制樣模式是目前通常采用的等質(zhì)量或等時(shí)間間隔在抓斗中采樣。國(guó)內(nèi)各口岸目前大多采用人工方式取樣，這種方式勞動(dòng)強(qiáng)度大，必須跟班作業(yè)，而且極容易帶入人為誤差，特別是當(dāng)因陰雨天船艙有積水或烈日暴曬后，這種人為偏差更容易造成水分的大幅波動(dòng)，同時(shí)人工取樣還不可避免地有水分自然蒸發(fā)的水分誤差。經(jīng)結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)

4、實(shí)際和實(shí)驗(yàn)證明，一般可采用在取樣時(shí)除去取樣點(diǎn)表層20厘米精砂，在內(nèi)層釬取樣品。樣釬外表面粘附的精砂應(yīng)清除干凈。并且，樣品應(yīng)置于干燥、潔凈密閉容器中。由于一般現(xiàn)場(chǎng)取畢后很難立即計(jì)量，測(cè)定水分，尤其是在海輪于江心過(guò)駁過(guò)程中取樣時(shí)，一時(shí)不能取畢，容器內(nèi)最好內(nèi)襯塑料袋，并及時(shí)扎緊袋口，以防止水分發(fā)生變化，且應(yīng)注意容器不能于烈日暴曬。止匕外，進(jìn)口散裝銅精砂為浮選產(chǎn)物，粒度較細(xì)，干燥后的分析樣，應(yīng)采用振蕩磨或棒磨機(jī)制備樣品，每次進(jìn)樣量以不超過(guò)碾缽最大允許量為宜，以免樣品破碎不均勻。由于硫化銅精砂易于氧化，研磨時(shí)應(yīng)避免過(guò)熱而引起成分變化，特別是夏季，進(jìn)樣量要少，研磨時(shí)間要短，分多次研磨，發(fā)熱的碾缽應(yīng)及時(shí)換下

5、、冷卻。由于銅精砂中活性硫化物易被氧化，造成品位變化，其含量不同，氧化程度也不同。用于品質(zhì)分析的樣品應(yīng)密封于鋁箔袋中存放。實(shí)驗(yàn)證明封存在紙袋或聚乙烯袋中的銅精砂樣品易被氧化，僅僅保存一個(gè)月的樣品，銅百分含量明顯降低，隨著保存時(shí)間的增長(zhǎng)，銅含量還會(huì)繼續(xù)變化，而封存在鋁箔袋中的樣品，即使存放半年，銅含量也無(wú)明顯變化。因此，在充分考慮如上的現(xiàn)實(shí)因素后，經(jīng)必要的技術(shù)處理，采用本標(biāo)準(zhǔn)研究的進(jìn)口散裝銅精砂取制樣方法可得到具有代表性的樣品，并保證品質(zhì)在較長(zhǎng)時(shí)間（6個(gè)月以上）內(nèi)不發(fā)生明顯變化。本標(biāo)準(zhǔn)與其它取制樣方法GB14623-93、JISM8101-1976等相比，針對(duì)性強(qiáng)，樣本量科學(xué)適用，能反映實(shí)際批量

6、散裝銅精砂質(zhì)量，方法費(fèi)用低，適合中國(guó)國(guó)情。并且，本標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的取制樣方法與其它取制樣方法GB14623-93等相比，置信度為95%時(shí)，經(jīng)t檢驗(yàn)和F檢驗(yàn)，數(shù)據(jù)無(wú)顯著性差異。本標(biāo)準(zhǔn)是根據(jù)國(guó)家認(rèn)監(jiān)委2007B053進(jìn)口散裝銅精砂取樣、制樣方法出入境檢驗(yàn)檢疫行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制訂要求，由南通出入境檢驗(yàn)檢疫局負(fù)責(zé)起草，江蘇出入境檢驗(yàn)檢疫局、連云港出入境檢驗(yàn)檢疫局參與起草本標(biāo)準(zhǔn)。2、修訂標(biāo)準(zhǔn)的原則和依據(jù)2.1 本標(biāo)準(zhǔn)格式按照GB/T1-11-2000標(biāo)準(zhǔn)要求編寫(xiě)。2.2 本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)要求編寫(xiě)，并運(yùn)用了大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作為依據(jù)，修訂后即符合生產(chǎn)實(shí)際，又能達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。2.3 修訂的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)切實(shí)可行，具有可操作性。

7、3、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容修訂3.1、 原標(biāo)準(zhǔn)中表1主要技術(shù)參數(shù)進(jìn)行修訂接到修訂任務(wù)后，主要起草單位與協(xié)作單位一起對(duì)下屬13個(gè)廠礦生產(chǎn)和購(gòu)進(jìn)的15種礦進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)58次，共計(jì)獲得數(shù)據(jù)3120組數(shù)據(jù)，從試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析情況，結(jié)合目前國(guó)內(nèi)外銅生產(chǎn)和貿(mào)易情況分析GB/T14263表1內(nèi)數(shù)據(jù)取值已不能滿足現(xiàn)狀，需要進(jìn)行修訂3.1.1 品質(zhì)波動(dòng)類(lèi)型的劃分從國(guó)內(nèi)生產(chǎn)及貿(mào)易情況看銅礦的品質(zhì)波動(dòng)有所加大。這次試驗(yàn)進(jìn)一步驗(yàn)證了這一結(jié)論，這次試驗(yàn)進(jìn)行大批量品質(zhì)波動(dòng)試驗(yàn)23次，小批量品質(zhì)波動(dòng)試驗(yàn)20次，共計(jì)43次，從試驗(yàn)數(shù)據(jù)分析看：品質(zhì)波動(dòng)w)值(在0.132.76之間。品質(zhì)波動(dòng)小于1的20次，占46.5%;12之間的15次，占

8、34.9%;大于2的8次，占18.6%。因此建議將品質(zhì)波動(dòng)類(lèi)型劃分為W<1為波動(dòng)?。?.0WW<2.0為波動(dòng)中；W>2.0為波動(dòng)大，是符合現(xiàn)狀的。3.1.2 總精密度sdm和取樣精密度s的確定本次試驗(yàn)共進(jìn)行精密度試驗(yàn)13次，其中m值小于0.07的5次0.070.20的4次，>0.2的1次，平均為0.093。其中M直小于0.2的5次大于0.2的5次平均0.24,為使樣品更具代表性，建議取m為0.07。d為0.20。根據(jù)國(guó)際貫例以及現(xiàn)行GB14260通則中表1的規(guī)定修正并確定總精密度(sdm)及取樣精密度(s)首先確定計(jì)算依據(jù)基本批量：60噸、300噸、500噸。精礦含水：

9、10%、12%、15%、精礦品位：20%、20%、30%銅價(jià)：4.5萬(wàn)元/噸銅量其次確定每批(車(chē))精礦價(jià)值45000)60X(1-12%)X20%=475,200元445000>300X(1-15%)>20%=2295,000元45000>500X(1-10%)>30%=6075,000元查GB14260通則中表1精度水準(zhǔn)Cv得：15-150萬(wàn)Cv為1.0%SDMCvX1.0201001000.2%SDM2SDM202%0.4%計(jì)算取樣精密度22v2s0.40070220.16000490040.33%以上計(jì)算SPM、S值偏小，考慮其取樣的安全性與經(jīng)濟(jì)性結(jié)合通則GB14

10、260的計(jì)算，綜合試驗(yàn)數(shù)據(jù)確定基本批量時(shí)sQ90%、s102%N=300噸時(shí),N=500噸時(shí),s=0.64s=0.52spm=0.68spm=0.563.1.3 份樣數(shù)的確定按試驗(yàn)確定的品質(zhì)波動(dòng)大、中、小類(lèi)型，分別計(jì)算所需的最少份樣數(shù)3.1.3.1基本批量份樣數(shù)1n(2W)2當(dāng)W10%時(shí)，n(21.0)24.940.90一2202當(dāng)w2.0%時(shí)，n090)19320.90(當(dāng)W27%時(shí)，n2)23Q4727(0.90對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)W10%時(shí)，n6當(dāng)w2.0%時(shí)，n20當(dāng)W2.7%時(shí)，n3253.1.3.2精礦批量增大時(shí)的份樣數(shù)批量為300噸時(shí)應(yīng)取的最少份樣數(shù)當(dāng)w10%時(shí)，n當(dāng)w2.0%時(shí)，

11、n當(dāng)w2.7%時(shí)，n對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)W10%時(shí)，n14當(dāng)w2.0%時(shí)，n當(dāng)w2.7%日寸，n批量為500噸當(dāng)w10%時(shí)，n當(dāng)w2.0%時(shí)，n(6黑)1732(2056a5773當(dāng)W2.7%時(shí)n(3250060)92.38對(duì)上述值進(jìn)行修正當(dāng)W10%時(shí)，n18當(dāng)w2.0%時(shí)，n58當(dāng)W2.7%時(shí)，n943.1.4 對(duì)于基本批量和批量檔次的確定6原標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)批量劃分為5個(gè)檔次最小60噸，最大600噸，考慮國(guó)內(nèi)銅行業(yè)的實(shí)際生產(chǎn)情況及貿(mào)易情況將批量劃分為三個(gè)檔次，即60噸，300噸，500噸。3.2、 標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的三種取樣方法中，系統(tǒng)取樣法和分層取樣法均屬動(dòng)態(tài)取樣，代表性強(qiáng)，精度高，是國(guó)際上公認(rèn)的先進(jìn)方

12、法；貨車(chē)（火車(chē)）取樣法是由實(shí)驗(yàn)結(jié)果確定取樣份樣數(shù)，符合國(guó)內(nèi)各企業(yè)的實(shí)際情況。以上三種取樣方法與ISO12743中的規(guī)定基本相同。因此，本標(biāo)準(zhǔn)不作修改，只將系統(tǒng)取樣法分成質(zhì)量系統(tǒng)取樣法和時(shí)間系統(tǒng)取樣法，具體內(nèi)容未發(fā)生變化。但本標(biāo)準(zhǔn)增加了單車(chē)批量增大或不足60t時(shí)的取樣方法和袋裝精礦的取樣方法。主要理由如下：1）原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的貨車(chē)取樣法，主要是指火車(chē)，沒(méi)有包括汽車(chē)。當(dāng)時(shí)，多以火車(chē)運(yùn)輸為主，裝載量為60t。因此，原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了檢驗(yàn)批量由基本批量和多輛貨車(chē)交貨時(shí)，每輛貨車(chē)應(yīng)取的最少份樣數(shù)。而目前，火車(chē)和汽車(chē)運(yùn)輸同時(shí)存在，火車(chē)運(yùn)輸?shù)难b載量雖然多以60t為主，但也有70t80t的；汽車(chē)運(yùn)輸多以30t40t

13、為主，也有60t80t的。因此本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合實(shí)際，對(duì)單車(chē)裝載量遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)或不足基本批量的規(guī)定了取樣方法，是很必要的。計(jì)算公式：n1n，Nf式中：ni每輛火車(chē)或汽車(chē)應(yīng)取的最少份樣樹(shù)；n表中規(guī)定的最少份樣數(shù)；Ni一檢驗(yàn)批量，t;N一基本批重，t；2）近年來(lái)，袋裝精礦越來(lái)越多，一般分50100Kg左右和1000Kg以上兩種袋裝精礦。各企業(yè)沒(méi)有統(tǒng)一的取樣方法，有的采用倒袋時(shí)取樣，有的采用50%抽樣，因此本標(biāo)準(zhǔn)結(jié)合企業(yè)的實(shí)際做法，參照ISO12743中的內(nèi)容，規(guī)定了袋裝精礦的取樣方法。袋裝精礦，應(yīng)在傾倒或裝入時(shí)進(jìn)行取樣。這樣能夠確保樣品均勻和供需雙方利益。如果企業(yè)不具備在裝入或傾倒時(shí)的取樣條件，或?yàn)榱藴p少損失

14、和污染，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了大袋（1000Kg）和小袋（50Kg）的取樣方法，具有很強(qiáng)的操作性。大袋取樣法與ISO12743中的規(guī)定基本相同，即如果取樣釬能穿透袋取到完整的精礦樣品，可用取樣釬直接對(duì)袋中的精礦進(jìn)行取樣，每個(gè)袋應(yīng)取最少份樣數(shù)按以下公式進(jìn)行計(jì)算：nn3每個(gè)袋中應(yīng)取的最少份樣數(shù)；n表中規(guī)定的最少份樣數(shù)；M1一檢驗(yàn)批的總袋數(shù)。小袋取樣，按一定袋數(shù)間隔隨機(jī)抽取樣袋，取樣袋數(shù)間隔根據(jù)表中規(guī)定的最大品質(zhì)波動(dòng)類(lèi)型的份樣數(shù)和檢驗(yàn)批的總袋數(shù)按以下公式進(jìn)行計(jì)算：Mrn4nn，一取樣間隔;n表中規(guī)定的最大品質(zhì)波動(dòng)類(lèi)型的份樣數(shù)；Mi一檢驗(yàn)批的總袋數(shù)?？紤]國(guó)內(nèi)礦的運(yùn)輸越來(lái)越多的由汽車(chē)運(yùn)輸且運(yùn)輸車(chē)輛越裝越高，標(biāo)準(zhǔn)樣

15、釬已無(wú)法釬入礦層底部，所取樣品代表性差，因此考慮增加一個(gè)落地取樣方法，將礦卸下后，使其達(dá)到樣釬能釬到底部的狀態(tài)而獲得更具代表性的份樣。3.3、 將原標(biāo)準(zhǔn)6.1.2恒溫干燥箱”改為恒溫鼓風(fēng)干燥箱”。理由：恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)溫度較均勻，有利于試樣干燥。3.4、 將原標(biāo)準(zhǔn)6.4試樣縮分方法”與增加的試樣混勻方法合在一起，單獨(dú)提出一條制樣方法”，同時(shí)本標(biāo)準(zhǔn)增加了6.4.1試樣混勻方法”。理由：試樣混勻工序是通過(guò)一系列動(dòng)作使試樣在粒度、組分等方面的局部和全部盡量一致。本次修訂增加試樣混勻工序是使試樣滿足代表性。3.5、 將制樣程序中全量通過(guò)100um篩”修改為全量自由通過(guò)100um標(biāo)準(zhǔn)篩”。理由：增加自由通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩工考慮到如果強(qiáng)行過(guò)篩將使分析試樣粒度極差過(guò)大，易造成試樣均勻性差，使分析檢測(cè)波動(dòng)大；同時(shí)易損壞標(biāo)準(zhǔn)篩。因此，本次修訂規(guī)定自由通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)篩”，以滿足分析檢測(cè)要求。（毛刷僅僅是起到清潔篩孔的作用）3.6、 修改了原制樣流程圖圖6、圖8,刪減了原標(biāo)準(zhǔn)圖7試樣兼用流程圖。理由：1）采用了流程圖標(biāo)準(zhǔn)符號(hào)；2）在試樣縮分前增加了混勻工序，減少縮分誤差，使制樣更具有代表性；93）原標(biāo)準(zhǔn)制樣流程圖在樣品代表性方面不足;4）增加了供方樣，有利于貿(mào)易公平。3.7、 將原標(biāo)準(zhǔn)7.1.1天平，精度為0.0005g”改為電子天