1、有機化學總復習知識體系170112重慶育才中學 趙建波一、知識網絡圖（醇醛酸酯兩條線 乙烯輻射一大片）【橫向聯系】 二、有機反應類型反應類型反應方程式及規律取代反應一、鹵代1光照時與鹵素（Cl2、Br2）取代：烷烴、苯的同系物側鏈取代CH4Cl2 光照CH3ClHCl （多步反應同時發生，多種產物同時共存，產物不可控） C6H5CH3Br2 光照C6H5CH2BrHBr2在Fe作催化劑時與鹵素（Cl2、Br2）取代：苯及同系物苯環上取代Br2Fe或FeBr3BrHBr CH3Br2Fe或FeBr3BrCH3（或鄰位產物）HBr3酚與濃溴水取代：只要酚羥基的鄰對位未被其它原子或原子團占完，都能和

2、過量濃溴水反應生成沉淀。OH3Br2(濃) BrOHBrBr3HBr二、三化（硝化、磺化、酯化）4硝化反應：C6H6HONO25060 濃H2SO4 C6H5NO2H2O 5磺化反應：C6H6HOSO3H7080C6H5SO3HH2O6酯化反應：CH3COOHHOC2H5濃H2SO4H2OCH3COOC2H5 C6H7O2(OH)3n3n HNO33nH2OC6H7O2(ONO2)3n纖維素 硝酸纖維素 三、水解反應7鹵代烴的水解：C2H5BrNaOH H2O C2H5OHNaBr8酯水解反應：CH3COOC2H5H2O水浴加熱稀H2SO4CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5NaO

3、HCH3COONaC2H5OH【皂化反應】9蔗糖、麥芽糖、淀粉、纖維素的水解反應：蔗糖、麥芽糖、淀粉水解都可用稀H2SO4作催化劑，纖維素用水解90%濃H2SO4作催化劑。C12H22O11(蔗糖)H2OC6H12O6(葡萄糖)+C6H12O6(果糖) C12H22O11(麥芽糖)H2O2C6H12O6(葡萄糖)(C6H10O5)n(淀粉)nH2OnC6H12O6(葡萄糖) (C6H10O5)n(纖維素)nH2OnC6H12O6(葡萄糖)10蛋白質和多肽的水解反應。四、脫水（醇分子間）11醇分子間脫水：2C2H5OH140 濃硫酸C2H5OC2H5 + H2O 【其它醇脫水成醚不一定是140】

4、五、醇和鹵化氫取代（易忘）12醇和鹵化氫的取代反應：C2H5OHHBrC2H5Br+H2O 【了解：C2H5OH+NaBrH2SO4(11)C2H5Br+NaHSO4H2O】加成反應一、普通加成反應1和H2加成：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環、醛基、羰基（酮）在催化劑的幫助下，可和H2加成，但羧基、酯基、肽鍵不和H2加成。2和Br2H2O、Br2CCl4加成：含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的物質。3和H2O加成：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵。如：CH2CH2H2O加熱、加壓 催化劑CH3CH2OH CHCHH2OCH3CHO4和HX加成：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵。如：CH2CH2HClCH2=CHCl注意：烯、炔和鹵化氫不

5、對稱加成主要產物滿足馬氏規則（氫上加氫原則）二、雙烯加成（1,2加成和1,4加成） 1,4加成為主要產物三、其他加成1D-A反應（雙烯成環、烯炔成環）： 2醛醛（酮）加成： 3醛（酮）和格式試劑加成：4炔加成成苯：3 CHCH 5甲醛乙醛三聚形成三聚甲醛和三聚乙醛。消去反應1醇的消去反應：CH3CH2OH170 濃H2SO4 CH2=CH2H2O 【其它醇消去不一定是170】2鹵代烴的消去反應：CH3CH2BrNaOH加熱 C2H5OH CH2CH2NaBrH2O注意：有H（鄰碳有氫）的醇和鹵代烴才能發生消去反應，有多種H時有多種消去產物；主要產物均滿足扎依采夫規則（氫少減氫）氧化反應1烴和烴

6、的含氧衍生物燃燒：CxHy(xy/4)O2 點燃xCO2y/2H2O CxHy(xy/4z/2)O2 點燃xCO2y/2H2O2能被KMnO4(H) 氧化的物質：含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的物質；苯的同系物中側鏈第一個碳原子上有氫原子的物質；醇、酚、醛。3能被Br2H2O氧化的物質：醛4能被銀氨溶液、新制的Cu(OH)2懸濁液氧化的物質：含有醛基的物質。如：醛、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、麥芽糖；果糖不含醛基，也能發生此反應。5能被空氣氧化的物質：酚6醇的催化氧化：2Cu+O22CuO CH3CH2OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O 總反應：2CH3CH2OH+O2 Cu或Ag2CH3CHO

7、+2H2O有H的醇才能發生催化氧化，只有一個H生成酮，有兩個H生成醛，有三個H生成甲醛。7乙烯的催化氧化：2CH2=CH2O2 催化劑2CH3CHO8乙醛的催化氧化：2CH3CHOO2 催化劑2CH3COOH還原反應和H2的加成反應，在有機化學里均為還原反應：碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯環（包括所有芳香族化合物）、醛基、酮羰基在催化劑的幫助下，可和H2加成，但羧基、酯基、肽鍵不能和H2加成。加聚反應含有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵的物質。如：nCH2CH2 催化劑CH2CH2n nCH3CHCH2 催化劑CHCH2nCH3 nCHCH 催化劑CHCH2n縮聚反應1多元羧酸和多元醇生成聚酯：n COOHCOOH

8、n HOCH2HOCH2 濃H2SO4 (2n1) H2OHOCCOCH2CH2OHnOO【一定寫端基原子和原子團】2羥基酸生成聚酯：n HOCH2CH2CH(CH3)COOH 濃H2SO4 (n1) H2OHOCH2CH2CH(CH3)COHnO3氨基酸生成多肽：4苯酚和甲醛生成酚醛樹脂：OHHCHCO HOHCH2OH（ 或對位產物） n OHCH2OH HOHCH2OHHn（線型高分子 線線）(n1)H2O在堿催化下，甲醛適量或過量，先生成OHCH2OH、OHCH2OHCH2OH、HOCH2OHCH2OHCH2OH等，加熱繼續反應，生成網狀結構的酚醛樹脂。特殊反應1置換反應：2CH3CH

9、2OH2NaH22CH3CH2ONa 2C6H5OH2NaH22C6H5ONa2復分解反應：酸堿中和：C6H5OHNaOHH2OC6H5ONa CH3COOHNaOHH2OCH3COONa水溶液中的復分解反應，強酸制弱酸： C6H5ONaCO2H2OC6H5OHNaHCO3【與CO2的量無關】 C6H5OHNa2CO3C6H5ONaNaHCO3 CH3COOHNaHCO3H2OCO2CH3COONa 2CH3COOHNa2CO3 H2OCO22CH3COONa3CH4高溫分解：CH4 高溫C2H2 2CH4 高溫C2H23H2 （隔絕空氣，高溫，兩反應溫度不同）4烷烴催化裂化：C16H34加熱

10、、加壓 催化劑C8H18(辛烷)C8H16(辛烯) C16H34加熱、加壓 催化劑C9H20(壬烷)C7H14(庚烯)生成物中烷、烯的碳原子數不一定相等，只要其碳原子總數等于反應物均有可能。三、特殊信息（一）有機物和不同試劑反應的性質和現象1能使溴水褪色的： ；能和濃溴水反應生成沉淀的： ；能使Br2CCl4褪色的： 2光照下，能與Br2(g)反應的： ；在Fe或FeBr3催化下，能與Br2(l)反應的： 3能使KMnO4(H)褪色或使K2Cr2O7(H)變綠的： 4能和H2加成的 ： 5能被銀氨溶液或Cu(OH)2濁液氧化的： 6能和Na等活潑金屬反應的： 7常溫下能和NaOH溶液

11、反應的： ；加熱時能和NaOH溶液反應的： 8能和Na2CO3溶液反應的： ；其中能生成CO2的 ： 9能和NaHCO3溶液反應并生成CO2的： 10能與FeCl3溶液顯色的： （二）根據反應的特定條件確定有機物或反應類型1當反應條件為強堿水溶液并加熱時：可能為 2當反應條件為強堿醇溶液并加熱時：可能為 3當反應條件為濃H2SO4并加熱時：可能為醇的分子內或分子間脫水、酯化反應、纖維素的水解反應4當反應條件為稀無機酸并加熱時：可能為 或二糖、淀粉的水解反應5當反應條件為催化劑并有O2時：可能為 和乙烯催化氧化成醛6當反應條件為催化劑并有H2時： （三）定量關系11 mol H21 mol CC1 mol（CHO）1 mol（CCO） 1 mol CC2 mol H2 1 mol 苯環3 mol H22RCHO2Ag(NH3)2OH2Ag RCHO2Cu(OH)2Cu2O3ROH（或RCOOH）Na0.5 H24RCOOH0