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文檔簡介
1、電解質電解質易溶電解質易溶電解質: 溶解度小于溶解度小于0.01g/100gH2O的電解質的電解質難溶電解質難溶電解質: 溶解度大于等于溶解度大于等于0.01g/100gH2O的電解質的電解質1. 溶度積常數溶度積常數當溶解與沉淀的速度相等時,達到平衡狀態;此時當溶解與沉淀的速度相等時,達到平衡狀態;此時 為一常數,該常數稱為溶度積常數,用為一常數,該常數稱為溶度積常數,用 表示表示 同其它平衡常數一樣,溶度積常數是溫度的函數。在一般同其它平衡常數一樣,溶度積常數是溫度的函數。在一般情況下情況下, ,溫度對的影響不太大,在實際應用中,常使用溫度對的影響不太大,在實際應用中,常使用298.15K
2、298.15K溫度下的數值。溫度下的數值。SOBaK242KspKBaSO4(s) Ba2+(ap)+SO42-(ap)融解沉淀對于難溶電解質對于難溶電解質AmBn的溶度積常數的溶度積常數 ,應什么表示?,應什么表示?spK2. 溶度積與溶解度之間的換算溶度積與溶解度之間的換算nmmnmnnmBAKnBmA(S)BAsp 溶度積溶度積( )和溶解度和溶解度(s)的大小都表示難溶電解質的溶解的大小都表示難溶電解質的溶解能力,兩者可相互換算。能力,兩者可相互換算。 spK =4s3A2B(AB2)型 =s2AB型與與s之間的關系之間的關系難溶電解質難溶電解質spKspKspK知知 (AgCl) =
3、 1.78 10-10,試求,試求AgCl在該溫度下在該溫度下的溶解度的溶解度?spK解解: 設設AgCl的溶解度的溶解度(S)為為x mol/L在其飽和溶液中存在有下列在其飽和溶液中存在有下列平衡平衡: 平衡時濃度平衡時濃度(mol/L) x x (AgCl) = Ag+Cl-即即 = x2 S = x = = 1.0410-5所以,在該溫度下所以,在該溫度下AgCl溶解度為溶解度為1.0410-5 molL-1。)()()(aqClaqAgsAgClspKspKspK 同一類型的電解質,可以用同一類型的電解質,可以用 直接比較溶解度的大小,不直接比較溶解度的大小,不同類型的難溶電解質,不能
4、用同類型的難溶電解質,不能用 比較。比較。spKspK)(CO)(Ba)(BaCO2323aqaqsH2OHCOCOH2232對于任一難溶電解質對于任一難溶電解質AmBn的沉淀溶解平衡,用下式表示的沉淀溶解平衡,用下式表示其離子積其離子積Q為:為:)()()(aqnBaqmAsBAmnnmnmmnBcAcQ)()(1. 溶度積規則溶度積規則 可以利用離子積可以利用離子積Q與溶度積與溶度積 進行比較,判斷沉淀的生成和進行比較,判斷沉淀的生成和溶解進行的方向:溶解進行的方向:(1) Q ,溶液為過飽和溶液,沉淀從溶液中析出;,溶液為過飽和溶液,沉淀從溶液中析出; (2) Q = ,溶液為飽和溶液,
5、并建立了固相與由其解離生,溶液為飽和溶液,并建立了固相與由其解離生成的水合離子的動態平衡;成的水合離子的動態平衡;(3) Q ,溶液為不飽和溶液,無沉淀析出;若有沉淀存,溶液為不飽和溶液,無沉淀析出;若有沉淀存在,則沉淀將溶解。在,則沉淀將溶解。討討 論:論:spKspKspKspK(1)分步沉淀分步沉淀: 如果溶液中同時含有數種離子,當加入某種試劑如果溶液中同時含有數種離子,當加入某種試劑時,離子積時,離子積Q的數值首先達到溶度積的難溶電解質先析出沉淀,的數值首先達到溶度積的難溶電解質先析出沉淀,離子積離子積Q的數值后達到溶度積的就后析出沉淀。的數值后達到溶度積的就后析出沉淀。2. 溶度積規
6、則的應用溶度積規則的應用(2)沉淀的轉化沉淀的轉化: 在含有沉淀的溶液中,加入適當的試劑,與某在含有沉淀的溶液中,加入適當的試劑,與某一離子結合,使沉淀轉化為更難溶的物質一離子結合,使沉淀轉化為更難溶的物質 例例: 把足量的把足量的AgCl放入放入1L 1.0 mol /L的鹽酸溶液中,溶的鹽酸溶液中,溶解度是多少?解度是多少?解解 考慮到考慮到AgCl基本上不水解,設基本上不水解,設s = x mol /L1.同離子效應對沉淀反應的影響同離子效應對沉淀反應的影響 同離子效應不僅會使弱電解同離子效應不僅會使弱電解質的解離度降低,而且會使難溶電解質的溶解度降低。質的解離度降低,而且會使難溶電解質
7、的溶解度降低。ClAgAgCl加入加入NaCl或或AgNO3 平衡移動方向平衡移動方向 AgCl Ag+ + Cl-平衡濃度平衡濃度/(mol/L) x x+1那么那么 x (x+1) = (AgCl) 由于由于 (AgCl)值很小,值很小,x比比1小得多,所以小得多,所以x+11故故 s = x = 1.78 10-10 mol /LspKspK 現以生成金屬氫氧化物為例,在現以生成金屬氫氧化物為例,在M(OH)n型難溶氫氧化物型難溶氫氧化物的多相離子平衡中:的多相離子平衡中:2. pH值對某些沉淀反應的影響值對某些沉淀反應的影響若若c(Mn+)=1mol /L,則氫氧化物開始沉淀時,則氫氧化物開始沉淀時OH-的最低濃度為:的最低濃度為:Mn+沉淀完全沉淀完全(溶液溶液c(Mn+) 10-5mol /L)時,時,OH-的最低濃度為:的最低濃度為:nOHM(s)M(OH)nnnn)(M(OH)K)c(OHspn5n10)(M(OH)K)c(OHsp 例如例如: 對含有雜質對含有雜質Fe3+的的ZnSO4溶液,若單純考慮除溶液,
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