1、物理化學分章練習題1=1熱力學第一定律一、判斷題：1 .道爾頓分壓定律，對理想氣體和實際混合氣體來說關系式PB=Nb(RT/V)都成立。2 .在兩個封閉的容器中，裝有同一種理想氣體，壓力、體積相同，那么溫度也相同。3 .物質的溫度越高，則熱量越多；天氣預報：今天很熱。其熱的概念與熱力學相同。4 .恒壓過程也就是恒外壓過程，恒外壓過程也就是恒過程。5 .實際氣體在恒溫膨脹時所做的功等于所吸收的熱。6 .凡是溫度升高的過程體系一定吸熱；而恒溫過程體系不吸熱也不放熱。7 .當系統的狀態一定時，所有的狀態函數都有一定的數值。當系統的狀態發生變化時，所有的狀 態函數的數值也隨之發生變化。8 .體積是廣度

2、性質的狀態函數；在有過剩NaCl(s)存在的飽和水溶液中，當溫度、壓力一定時；系統的體積與系統中水和 NaCl的總量成正比。9 .在101.325kPa、100c下有lmol的水和水蒸氣共存的系統，該系統的狀態完全確定。10 . 一定量的理想氣體，當熱力學能與溫度確定之后，則所有的狀態函數也完全確定。11 .系統溫度升高則一定從環境吸熱，系統溫度不變就不與環境換熱。12 .從同一始態經不同的過程到達同一終態，則Q和W的值一般不同，Q + W的值一般也不相同。13 .因Qp=，Qv= N,所以Qp與Qv都是狀態函數。14 .封閉系統在壓力恒定的過程中吸收的熱等于該系統的始。15 .對于一定量的理

3、想氣體，當溫度一定時熱力學能與烙的值一定，其差值也一定。16 .在101.325kPa下，1mo1100 c的水恒溫蒸發為 100c的水蒸氣。若水蒸氣可視為理想氣體，那 么由于過程等溫，所以該過程AU = 0。17 . 1mo1 , 80.1 C、101.325kPa的液態苯向真空蒸發為 80.1 C、101.325kPa的氣態苯。已知該過 程的烙變為30.87kJ,所以此過程的 Q = 30.87kJ。18 . 1mo1 水在 101.325kPa 下由 25c升溫至 120C,其 AH = ICpmdT。19 .因烙是溫度、壓力的函數，即 H = f (T,p),所以在恒溫、恒壓下發生相變

4、時，由于 dT = 0, dp =0,故可得AH = 0。20 .因 Qp= zH, Qv= 2U,所以 Qp- Qv= H - AU = ApV) = - W。21 .卡諾循環是可逆循環，當系統經一個卡諾循環后，不僅系統復原了，環境也會復原。22 . 一個系統經歷了一個無限小的過程，則此過程是可逆過程。23 .若一個過程中每一步都無限接近平衡態，則此過程一定是可逆過程。24 .若一個過程是可逆過程，則該過程中的每一步都是可逆的。25 . 1mol理想氣體經絕熱不可逆過程由pi、Vi變到p2、V2 ,則系統所做的功為W P2V2 -PM y _Cp1 -1CV o26 .氣體經絕熱自由膨脹后，

5、因 Q = 0, W = 0,所以AU = 0,氣體溫度不變。27 . (?U/?V)t = 0的氣體一定是理想氣體。28 .因理想氣體的熱力學能與體積壓力無關，所以(?U/?p)v = 0, (?U/?V)p = 0。29 .若規定溫度T時，處于標準態的穩定態單質的標準摩爾生成始為零，那么該溫度下穩定態單 質的熱力學能的規定值也為零。30 .已知CO2在298.15K時的0 H m和0c至ij 1000c的熱容 Cp,m,貝U CO2在1000K時的標準摩爾 生成始為 &Hm(1000K)= & H m (298.15K) + Cp,mdT。31 . 一定量的理想氣體由 0C

6、、200kPa的始態反抗恒定外壓(p環=100kPa)絕熱膨脹達平衡，則末 態溫度不變。32 .當系統向環境傳熱(Q < 0)時，系統的熱力學能一定減少。33 .在等壓下，機械攪拌絕熱容器中的液體，使其溫度上升，則 刖=Qp = 0。34 .對于同一始態出發的理想氣體的絕熱變化過程，WR= ZU = nCvmAT, Wir= U = nCvmAT,所以 Wr = WIr。、單選題：1.如圖，將CuSO4水溶液置于絕熱箱中， 插入兩個銅電極，以蓄電池為電源進行電解，可以 看作封閉體系的是：(A)絕熱箱中所有物質(C)蓄電池和銅電極(B)兩個銅電極；(D) CuSO4水溶液。Th蓄電池2 .

7、體系的下列各組物理量中都是狀態函數的是：(A) T, p, V, Q ;(B) m, Vm, Cp, ?V ；(C)P, V, n ；(D) T, p, U, W。3 . x為狀態函數，下列表述中不正確的是：(A) dx為全微分；(B)當狀態確定，x的值確定(C) ?x=反1的積分與路經無關，只與始終態有關；(D)當體系狀態變化，x值一定變化。4.對于內能是體系狀態的單值函數概念，錯誤理解是：(A)體系處于一定的狀態，具有一定的內能；(B)對應于某一狀態，內能只能有一數值不能有兩個以上的數值(C)狀態發生變化，內能也一定跟著變化；(D)對應于一個內能值，可以有多個狀態。5 .理想氣體向真空膨脹

8、，當一部分氣體進入真空容器后，余下的氣體繼續膨脹所做的體 積功：(A) W > 0 ;(B) W = 0 ;(C) W < 0 ;(D)無法計算 。6 .在一個絕熱剛瓶中，發生一個放熱的分子數增加的化學反應，那么：(A) Q > 0, W > 0, ?U > 0 ;(B) Q = 0, W = 0, ?U < 0 ;1丟掉幻想，一切靠自己鉆研、思考和領悟。只有經歷刻苦學習轉化為自己的“覺悟”才是終身有用的(C) Q = 0, W = 0, ?U = 0 ;(D) Q < 0, W > 0, ?U < 0。7 .對于封閉體系來說，當過程的始態

9、與終態確定后，下列各項中哪一個無確定值:(A) Q ;(B) Q + W ;(C) W (當 Q = 0 時)；(D) Q (當 W = 0 時)。8 .下述說法中，哪一種不正確：(A)始是體系能與環境進行交換的能量；(B)始是人為定義的一種具有能量量綱的熱力學量；(C)始是體系狀態函數 ；(D)始只有在某些特定條件下，才與體系吸熱相等。9 .在等壓下，進行一個反應A+B C,若？rHm > 0,則該反應一定是：(A)吸熱反應；(B)放熱反應；(C)溫度升高；(D)無法確定。10 . 一定量的單原子理想氣體，從 A態變化到B態，變化過程不知道，但若A態與B態兩點的壓強、體積和溫度都已確定

10、，那就可以求出：(A)氣體膨脹所做的功；(B)氣體內能的變化 ；(C)氣體分子的質量；(D)熱容的大小。11 .某高壓容器中盛有的氣體可能是。2、Ar、CO2、NH3中一種，在298K時由5dm3絕熱可逆膨脹到6dm3,溫度降低21K,則容器中的氣體是：(A) O2 ；(B) CO2 ；(C) NH3 ;(D) Ar。12 .下述說法中，哪一種正確:(A)熱容C不是狀態函數；(C)恒壓熱容Cp不是狀態函數；13 .熱力學第一定律僅適用于什么途徑:(B)熱容C與途徑無關；(D)恒容熱容Cv不是狀態函數(A)同一過程的任何途徑(C)同一過程的不可逆途徑(B)同一過程的可逆途徑 (D)不同過程的任何

11、途徑14 .如圖所示，Qa-B-C=a (J)、WA-b-c = b (J)、Qc-a = c (J),那么 Wa-c等于多少：(A) a - b + c ;(C) a + b - c ;15 .如圖所示，理想氣體由狀態(B) - (a + b + c);(D) a + b + c。1變化到狀態2,則該過程的:(A)T2 <Ti,W < 0, Q < 0 ;(B)T2 > Ti, W < 0, Q > 0 ;(C) T2 <Ti,W > 0, Q < 0 ;(D)T2 > Ti, W > 0, Q > 0。16 .非理想氣

12、體的節流膨脹過程中，下列哪一種描述是正確的：(A) Q = 0, ?H = 0, ?p < 0 ;(B) Q = 0, ?H < 0, ?p < 0 ;(C) Q > 0, ?H = 0, ?p < 0 ;(D) Q < 0, ?H = 0, ?p < 0。物理化學分章練習題17. 一種實際氣體，其狀態為(A)溫度升高；(C)溫度不變；pVm = RT + aia < 0),該氣體經節流膨脹后:(B)(D)溫度下降；不能確定溫度如何變化18. 1 mol H2(為理想氣體)由始態298K、p被絕熱可逆地壓縮到 5dm3,那么終態溫度丁2與內能變化

13、？U分別是:(A) 562K, 0 kJ ;(C) 275K, 5.49kJ ;(B)(D)19. n mol理想氣體由同一始態出發，分別經 達相同壓力的終態，以 Hi和H2分別表示(A) Hi > H2 ；(B)(C) Hi = H2 ;(D)275K, -5.49 kJ ;562K, 5.49 kJ 。(1)等溫可逆；(2)絕熱可逆兩個過程壓縮到(1)和(2)過程終態的始值，則：Hi < H2 ；上述三者都對。(B) ?Uab < ?Uac ;(D)無法比較兩者大小。(A) Wt > Wi ;(C) Wt = Wi ;(B) Wt < Wi ;(D)無確定關系

14、。22. 一定量的理想氣體，經如圖所示的循環過程,A-B為等溫過程,C-A為絕熱過程，那么曲邊梯形(A) B-C的內能變化 ；(C) C-A的內能變化 ；ACca的面積表示的功等于：(B) A-B的內能變化 ；(D) C-B的內能變化 。23 .范德華氣體絕熱向真空膨脹后，氣體的溫度將:A(A)不變；(C)降低；24 .某氣體的狀態方程服從p(Vm -(A)大于零；(B)小于零25 .反應 C(石墨)+ ?O 2 (g)熱容器中進行，則體系：(B)升高；(D)不能確定。b) = RT,其中b為常數，則 (cU/cVm 為：(C)等于零；(D)不能確定。CO(g), ?H(298K) <

15、0,若將此反應放于一個恒容絕(A) ?T < 0, ?U(C) ?T > 0, ?U26.已知反應B?H?HB(B) ?T > 0, ?U = 0, ?H > 0 ;(D) ?T > 0, ?U = 0, ?H = 0。的等壓反應熱分別為？H1與？H2,那么A C的？H3與它們的關系早.(A) ?H3 = ?Hi + ?H2(C) ?H3 = ?H2 - ?Hi(B) ?H3 = ?Hi - ?H2 ；(D) ?H3 = 2?Hi - ?H2。27.反應C(金鋼石)+ ?O 2(g) = CO(g)的熱效應為 4Hm ,問此4Hm值為:(A) CO(g)的生成熱；

16、(C)碳的燃燒熱；(B) C(金鋼石)的燃燒熱； (D)全不是。B、C在同一條絕熱線上，20.如圖，A - B和A-C均為理想氣體變化過程，若那么？Uab與？Uac的關系(A) ?Uab > ?Uac ;(C) ?Uab = ?Uac ;21.理想氣體從同一始態(Pi,Vi,Ti)出發，分別經恒溫可逆壓縮 (T)、 絕熱可逆壓縮 到終態體積為 V2時，環境對體系所做功的絕對值比較:7丟掉幻想，一切靠自己鉆研、思考和領悟。只有經歷刻苦學習轉化為自己的“覺悟”才是終身有用的28.下列各式中，不能稱為基爾霍夫定律公式的是:(A)T2(C)UmT2 = UmT1丁 ： GdTT1(D)29.計算

17、"HmT2 = "Hm "CpdT11“反應熱效應”時，為了簡化運算，常假定反應熱效應與溫度無關，其實質是:(A)狀態函數之值與歷史無關(C)物質的熱容與溫度無關(B)物質的熱容與狀態無關(D)反應前后體系的熱容不變30.如圖某循環過程：A - B是絕熱不可逆過程;B - C是絕熱可逆過程； C - A是恒溫可逆過程，問在 C-A過程中體系與環境交換的熱QC-A :(A)Qc-a > 0;(B)Qc-a < 0;(C)Qc-a = 0；(D)不能確定。三、多選題：T2H =CpdT1 .Ti p 公式適用條件是：(A)所有等壓過程；(B)組成不變的等壓

18、過程(C)無非體積功的封閉體系等壓簡單狀態變化過程；(D)理想氣體簡單狀態變化過程；(E)組成變化等壓過程2 .對于一定量的理想氣體，下列過程中哪些不可能發生：(A)恒壓下，絕熱膨脹 ；(B)恒溫下，絕熱膨脹；(C)對外做功，同時放熱 ；(D)恒容下，絕熱升高溫度；(E)吸熱，溫度不變化。3 .下列哪些物質的鍵始與鍵離解能的數值是一樣的：(A) C2H6 中的 C-H 鍵；(B) C2H5OH 中的 OH 鍵；(C) N2中的*N鍵；(D)重氫D2中的D-D鍵；(E) PCl3 中的 P-Cl 鍵。4 . 100C、p 下一定量的水，經三種途徑：外壓為p，外壓為0.5p ，外壓為零。終態都是1

19、00 C、p 下的水蒸氣，這三種途經的：(A)功相同；(B)熱相同；(C)內能變化相同 ；(D)熱與功都相同；(E)始改變相同。5 .對于在p 、298.15K下的化學反應：N2(g) + 3H 2(g) = 2NH 3(g)的熱效應4rHm的說 法，下列哪些是錯誤的：(A) 1mol N2與3mol H2完全反應生成2mol NH 3的等壓反應熱；(B)是NH3(g)的標準生成熱 ；(C)以1mol N2與3mol H2為始態，以2mol NH 3為終態的狀態變化過程的Q ;(D)是反應進度？E = 1mo時的反應熱效應；(E)是該反應在上述條件下達到化學平衡時放出的熱。W P2V2 - p

20、1V16 .計算功的公式7-1適用于下列哪些過程：(A)各種氣體的絕熱過程；(B)理想氣體的可逆絕熱過程；(C)理想氣體不可逆絕熱過程；(D)理想氣體膨脹過程；(E)真實氣體的節流膨脹過程。7 . 298K、p 下，反應 Zn(s) + CuSO4(aq) = ZnSO4(aq) + Cu(s)在燒杯中進行；安排 在電池中進行，對外做電功。以下關系中正近的是：(A)|Wi| > |W2|;(B)|Wi| < |W2|;(C) |Wi| = |W2|;(D)Qi > Q2 ;(E)Qi < Q2 。8 .始態完全相同的一個理想氣體和另一范德華氣體體系，分別進行絕熱恒外壓膨

21、脹，(設兩者外壓相等)，當膨脹了相同體積后，下列哪個判斷正確：(A)范德華氣體比理想氣體做功大(絕對值)；(B)范德華氣體內能的降低值比理想氣體多；(C)范德華氣體的終態溫度比理想氣體低；(D)范德華氣體與理想氣體始變量相等；(E)范德華氣體比理想氣體做功小(絕對值)。9 .某理想氣體，在只有體積功條件下，分別經等壓、等容和絕熱三個過程，都使體系的內能由5升高到U2,下列結論正確的是：(A)各過程吸收的熱量相等；(B) Qp > Qv > Qa ;(C)各個過程溫度升高數值相同；(D) (?T)p> (? T)v > (? T)a ;(E)各個過程做的功相等。10 .

22、H2O(液,100C ,101.325kPa) H?O(氣,100 C ,101.325kPa),由上述的始態到終態。設H2O(氣)為理想氣體，對于體系吸收的熱Q判斷，正確的是：(A)不可能大于？H ;(D) 一定等于？U ;第一章、判斷題解答：(B) 一定等于？H ;(C) 一定小于？ H ;(E)不可能小于？U 。熱力學第一定律練習題答案1 .錯。對實際氣體不適應。2 .錯。數量不同，溫度可能不同。3 .錯。沒有與環境交換，無熱可言；不是相同概念，天氣熱是指溫度高。4 .錯。恒外壓過程不一一定是恒壓過程。5 .錯?？赡芤饍热莸淖兓?。6 .錯。理想氣體絕熱壓縮，升溫不吸熱；理想氣體恒溫膨脹

23、，吸熱不升溫。7 .第一句話對，第二句話錯，如理想氣體的等溫過程AU = 0, AH = 0。8 .錯，均相系統的 V才與總物質的量成正比。9 .錯，兩個獨立變數可確定系統的狀態只對組成一定的均相封閉系統才成立。10 .錯，理想氣體的 U = f(T), U與T不是獨立變量。11 .錯，絕熱壓縮溫度升高；理想氣體恒溫可逆膨脹，吸熱。12 .第一個結論正確，第二個結論錯。13 .錯，Qv、Qp是狀態變化的量、不是由狀態決定的量。14 .錯，(1)未說明該過程的 W是否為零；(2)若W = 0,該過程的熱也只等于系統的始變。15.對。17.錯,19.錯,20.錯,21.錯,23.錯,16.錯，這不

24、是理想氣體的單純pVT變化。該過程的p環=0,不是恒壓過程。18.錯，在升溫過程中有相變化。H = f(T,p)只對組成不變的均相封閉系統成立。A pV)是狀態函數的增量，與途徑無關，也不等于功。環境并沒有復原。22.錯，無限小過程不是可逆過程的充分條件。若有外摩擦力(廣義)存在，則不可逆。24.對。p2V2-PiVinRT2 -Ti25 .對，26 .錯，27 .錯,28 .錯，30.錯，32 .錯，33 .錯，-1C p - CVCV5Cv,m T2 -Tio一般的非理想氣體的熱力學能不僅只是溫度的函數。該條件對服從 pVm = RT + bp的氣體也成立。(?U/?V)pW (U/?V)

25、t 。29.錯，U = H - pVo標準生成始沒有規定溫度的值。31 .錯，該過程不是可逆過程。理想氣體等溫可逆壓縮時向環境傳熱溫度不變。機械攪拌時 Ww0;34 .錯，兩個過程的 AT不同。二、單選題答案:1 . A;2. C;11 .A;12.A;12 .B;22.A;三、多選題答案:1. CD;2. AD;3. D;4. C;13.A;14.D;23.C;24.C;3. CD;4. CE;5. B;6. C;15.B;16.A;25.B;26.C;5. BE;6. BC;7. A;8. A;17.B;18.D;27.D;28.B;7. BE;8. C;9. D;10.B;19.B;20

26、.A;29.D;30.B。9. BC;10. AE第二章熱力學第二定律、判斷題:1 .自然界發生的過程一定是不可逆過程。2 .不可逆過程一定是自發過程。3 .嫡增加的過程-一定是 自發過程。4 .絕熱可逆過程的？S = 0,絕熱不可逆膨脹過程的 ？S > 0,絕熱不可逆壓縮過程的 ？S < 0。5 .為了計算絕熱不可逆過程的嫡變，可以在始末態之間設計一條絕熱可逆途徑來計算。6 .由于系統經循環過程后回到始態，？S = 0,所以一定是一個可逆循環過程。7 .平衡態嫡最大。8 .在任意一可逆過程中？S = 0,不可逆過程中？S > 0。9 .理想氣體經等溫膨脹后， 由于？U=0,

27、所以吸的熱全部轉化為功， 這與熱力學第二定律矛盾嗎 ？10 .自發過程的嫡變？S > 0。物理化學分章練習題11 .相變過程的嫡變可由T計算。12 .當系統向環境傳熱時（Q < 0）,系統的嫡一定減少。13 . 一切物質蒸發時，摩爾嫡都增大。Q HS =14 .冰在0C, p卜轉變為汽態水,具;崎變T >0,所以該過程為自發過程。15 .自發過程的方向就是系統混亂度增加的方向。16 .吉布斯函數減小的過程一定是自發過程。17 .在等溫、等壓下，吉布斯函數變化大于零的化學變化都不能進行。18 .系統由Vi膨脹到V2,其中經過可逆途徑時做的功最多。19 .過冷水結冰的過程是在恒溫

28、、恒壓、不做其他功的條件下進行的，由基本方程可得？G = 0。20 .理想氣體等溫自由膨脹時，對環境沒有做功，所以 -pdV = 0 ,此過程溫度不變，？U = 0 ,代 入熱力學基本方程 dU = TdS - pdV,因而可得dS = 0,為恒嫡過程。21 .是非題：“某體系處于不同的狀態，可以具有相同的嫡值”，此話對否？“體系狀態變化了，所有的狀態函數都要變化”，此話對否？絕熱可逆線與絕熱不可逆線能否有兩個交點？（4）自然界可否存在溫度降低，嫡值增加的過程？舉一例。. -：S = R ln i V2imol理想氣體進行絕熱自由膨脹，體積由Vi變到V2,能否用公式：lVi J計算該過程的嫡變

29、？22 .在100C、p 時，imol水與100c的大熱源接觸，使其向真空容器中蒸發成100C、p 的水蒸氣，試計算此過程的 ？S、？S（環）。.：S =Rlni V223 .Y J的適用條件是什么？24 .指出下列各過程中，物系的 ？U、？H、？S、？A、？G中何者為零？ 理想氣體自由膨脹過程； 實際氣體節流膨脹過程； 理想氣體由（pi,Ti）狀態絕熱可逆變化到（p2,T2）狀態；（4）出和C12在剛性絕熱的容器中反應生成HCl;0C、p 時，水結成冰的相變過程； 理想氣體卡諾循環。25 . a mol A與b mol B的理想氣體，分別處于（T,V，pa）與（T,V，pb）的狀態，等溫等容

30、混合為 （T,V,p） 狀態，那么？U、？H、？S、？A、？G何者大于零，小于零，等于零？26 . 一個剛性密閉絕熱箱中，裝有 H2與Cl2混合氣體，溫度為 298K,今用光引發，使其化合為HCl（g）,光能忽略，氣體為理想氣體，巳知4Hm （HCl） = -94.56kJ mol",試判斷該過程中？U、？H、？S、？A、？6是大于零，小于零，還是等于零？27 .在一絕熱恒容箱內，有一絕熱板將其分成兩部分， 隔板兩邊各有imol N 2,其狀態分別為298K、 p 與298K、10P ,若以全部氣體為體系，抽去隔板后，則 Q、W、？U、？H、？S中，哪些為 零？二、單選題：1 . Q

31、事適合的哪-個?（A）恒壓過程；（B）絕熱過程；（C）恒溫過程；（D）可逆相變過程 。2 .可逆熱機的效率最高，因此由可逆熱機帶動的火車：(A)跑的最快；(B)跑的最慢；(C)夏天跑的快；(D)冬天跑的快3 .在一定速度下發生變化的孤立體系，其總嫡的變化是什么？(A)不變；(B)可能增大或減小；(C)總是增大；(D)總是減小4 .對于克勞修斯不等式dS*g/T環，判斷不正確的是：(A) dS=3/T環必為可逆過程或處于平衡狀態(B)dS > g/T環必為不可逆過程；(C) dS：>l6Q/T環必為自發過程；(D) dS<S/T環違反卡諾定理和第二定律，過程不可能自發發生5 .

32、下列計算嫡變公式中，哪個是錯誤的:卜烝發為水烝氣:dSR .(A)水在 25 C、p(B)任意可逆過程：(C)環境的嫡變:lS環境Q體系T環9丟掉幻想，一切靠自己鉆研、思考和領悟。只有經歷刻苦學習轉化為自己的“覺悟”才是終身有用的可逆電池反應:(D)在等溫等壓下，6 .當理想氣體在等溫(500K)下進行膨脹時，求得體系的嫡變？S = 10 J K-1 ，若該變化中所做的功僅1為相同終態最大功的10 ,該變化中從熱源吸熱多少？(A) 5000 J ;(B) 500 J ;(C) 50 J ;(D) 100 J 。7 . 1mo1雙原子理想氣體的(時罰V是：(A) 1.5R ;(B) 2.5R ;

33、(C) 3.5R ;(D) 2R 。8 .理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態，則體系與環境的嫡變：(A) ?S(體)> 0, ?S(環)> 0 ;(B) ?S(體)< 0, ?S(環)< 0 ;(C) ?S(體)> 0, ?S(環)=0 ;(D) ?S(體)> 0, ?S(環)< 0 。9 . 一理想氣體與溫度為 T的熱源接觸，分別做等溫可逆膨脹和等溫不可逆膨脹到達同一終態，已 知WR =2WIr ,下列式子中不正確的是：(A)貨RASr；(B)心=g；(C) ASR=2QJT；(D)"總(等溫可逆廣&S體+0=0 ,&am

34、p;總(不等溫可逆廣&S體+泡>0O.6 )婦10 .計算嫡變的公式 T 適用于下列：(A)理想氣體的簡單狀態變化；(B)無體積功的封閉體系的簡單狀態變化過程(C)理想氣體的任意變化過程；(D)封閉體系的任意變化過程；11 .實際氣體CO2經節流膨脹后，溫度下降，那么：物理化學分章練習題丟掉幻想，一切靠自己鉆研、思考和領悟。只有經歷刻苦學習轉化為自己的“覺悟”才是終身有用的。13(A) (C) 12.?s(體)> 0, ?w環)> 0 ;?s(體)> 0, ?a環)=0 ；(B) ?S體)< 0, ?S(環)> 0 ;(D) ?S(體)< 0,

35、 ?S(環)=0 o2mol理想氣體B,在300K時等溫膨脹，W = 0時體積增加一倍，則其 ？S(J K-1)為:(A)13.-5.76 ;(B) 331 ;(C) 5.76 ;(D) 11.52 。如圖，可表示理想氣體卡諾循環的示意圖是:T月(A) 14. (A) (C) 15.(A) (B) (C) (D) 16.(A) (C) 17.圖；某體系等壓過程 ?U與溫度無關 ?F與溫度無關 等溫下， ?H 上(B)A f B圖；的烙變？H與溫度(B)(D)(C)圖；(D)圖。T無關，則該過程的：?S與溫度無關；(A)(B)(C)(D)?H?H一個反應aA + bB = dD + eE 的?r

36、Cp= 0,那么T無關，?ST T無關，?G與T無關；T無關，?S與T無關，?G與T有美；T無關，?ST T后美，?G與T有美；T無關，?ST T后美，?G與T無關。? G與溫度無關?H下列過程中？S為負值的是哪一個:液態澳蒸發成氣態澳 ；電解水生成H2和O2 ；(B) SnO2(s) + 2H2(g) = Sn(s) + 2H2O(l);(D)公路上撤鹽使冰融化嫡是混亂度(熱力學微觀狀態數或熱力學幾率 )的量度，下列結論中不正確的是:同一種物質的 Sm(g )>Sm (l )>Sm (s )；同種物質溫度越高嫡值越大 分子內含原子數越多嫡值越大0K時任何純物質的嫡值都等于零18.

37、 25c時，將11.2升O2與11.2升N2混合成11.2升的混合氣體，該過程:(A) ?S > 0, ?G < 0(C) ?S = 0, ?G = 019.有一個化學反應,(B) ?S < 0, ?G < 0 ；(D) ?S = 0, ?G < 0。在低溫下可自發進行，隨溫度的升高，自發傾向降低，這反應是:(A) (C) 20.(A) (B) (C) (D) 21.?S > 0, ?H > 0?S < 0, ?H > 0(B) ?S > 0, ?H < 0 ;(D) ?S < 0, ?H < 0。?G = ?A的過

38、程是：H2O(l,373K, p ) H2O(g,373K, p );N2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa);等溫等壓下，N2(g) + 3H 2(g)NH 3(g);Ar(g,T,p )Ar(g,T+100,p)。等溫等壓下進行的化學反應，其方向由?rHm和？rSm共同決定，自發進行的反應應滿足下列哪個關系式:(A) (C) 22.(A) 23.?rSm= ?rHm/T ；?rSm >?rHm/T ；(B)(D)?rSm > ?rHm/T ；?rSm <?rHm/T。等容等嫡條件下，過程自發進行時，下列關系肯定成立的是:(B) ?F <

39、 0 ;(C) ?H < 0 ;(D) ?U < 0。實際氣體節流膨脹后，其嫡變為:(A產 nRG J; (B嚴 TTdp； (C嚴-衿dT； (D產4CVdT24. 一個已充電的蓄電池以 總的過程熱力學量變化：1.8 V輸出電壓放電后，用2.2 V電壓充電使其回復原狀，則(A) Q < 0, W > 0, ?S > 0, ?G < 0 ;(C) Q > 0, W > 0, ?S = 0, ?G = 0 ;(B) Q < 0, W < 0, ?S < 0, ?G < 0 ;(D) Q < 0, W > 0, ?

40、S = 0, ?G = 0。25 .下列過程滿足弟>09耳環=0的是:(A)恒溫恒壓(273 K, 101325 Pa)下，1mol的冰在空氣升華為水蒸氣；(B)氮氣與氧氣的混合氣體可逆絕熱膨脹；(C)理想氣體自由膨脹 ；(D)絕熱條件下化學反應。26 .吉布斯自由能的含義應該是：(A)是體系能對外做非體積功的能量；(B)是在可逆條件下體系能對外做非體積功的能量；(C)是恒溫恒壓可逆條件下體系能對外做非體積功的能量；(D)按定義理解 G = H - TS。27 .在-10C、101.325kPa下，1mol水凝結成冰的過程中，下列哪個公式可以適用：S J -石(A) ? U = T?S;

41、(B)T ;(C) ?H = T?S + V?p；(D) ? Gp = 0。28 .對于封閉體系的熱力學，下列各組狀態函數之間的關系中正確的是：(D) H < A。373.2K、101325Pa 下(A) A > U ;(B) A < U ;(C) G < U ;29 . 373.2K、101325Pa的水，使其與大熱源接觸，向真空蒸發成為 的水氣，對這一個過程，應選用哪一個作為過程方向的判據：(A) ?U ;(B) ?A ;(C) ?H ;(D) ?G。30 .熱力學基本方程 dG = -SdT + Vdp,可適應用下列哪個過程：(A) 298K、標準壓力下，水氣化成

42、蒸汽；(B)理想氣體向真空膨脹；(C)電解水制取氫氣；(D) N2 + 3H22NH3未達到平衡。S = n ：H m31 .下列過程可用T 計算的是:(B)恒溫恒壓下可逆原電池反應(D)恒溫恒壓下任意可逆相變(A)恒溫恒壓下無非體積功的化學反應(C)恒溫恒壓下任意相變；在32 . 1mol范德華氣體的力應等于:(A)RVm -b .R(B) Vm ；(C) 0 ；R(D) Vm -b o3)33 . n摩爾理想氣體的 '和/S的值等于:V(A) R；V(B) nR ;VV(C) CV ;(D) Cp。34 .下列各量中哪個是偏摩爾量:(B)iTP,n%(C) 尢網/；(D) i

43、9;P,njW。Xi我35 .對多組分體系中i物質的偏摩爾量dni %，P，n原，下列敘述中不正確的是:(A) X是無限大量體系中i物質每變化1mol時該系統容量性質 X的變化量(B) X為容量性質，Xi也為容量性質；(C) X不僅決定于T、P,而且決定于濃度；(D) X= IniXi。36 .對于吉布斯-杜亥姆公式，下列敘述不正確的是：(A) X = VbXb ;(C) mBXB = 0 ；(8) znBdXB = o ；(D)表明各物質偏摩爾之間有關系37.已知水的六種狀態：100C, p 100C、2pH2O(g)； 101C、p順序是：H2O(l); 99C, 2p H2O(g); 1

44、00C, 2pH2O。)；H2O(l); 101 C、pH2O(g)。它們化學勢高低(A) 2 國 (C) 4 2 (B) 國 5 國 國 22 崗；(D) 禺 2 出 兇 囚 5 o38.在恒焰恒壓條件下，均相單組分封閉體系，達到平衡的判據是:(A) ?S = 0 ;(B) ?U = 0 ;(C) ?A = 0 ;(D) ?G = 0。三39.對于雙原子分子的理想氣體，S應等于:5T2T5V(A) 3V ;(B) -5V ；(C)亓;_ 7T(D) 5V。(g)、液(l)態的化學勢(由與壓力(p)關系圖正確是(C) (3) ；(D) (4)。2.由熱力學基本關系式，可導出40.任一單組分體系

45、，恒溫下，其氣(A) (1) ；(B) (2)；三、多選題：1 .在以下偏導數中，大于零的有：至：A(A) / 'p；(B)3 T ;3.體系的始態與終態之間有兩種途徑：A為可逆途徑；B為不可逆途徑。以下關系中不正確的是：物理化學分章練習題(A) ?Sa = ?Sb ;(B) ES Qa/T = 總 值/T ;(C) ?SB = / Qb/T ;(D) ?Sa = /Qa/T ;(E) ?Sb = /Qa/T 。4 .下列過程中，那些過程的？G > 0:(A)等溫等壓下，H2O(l,375K, p ) H2O(g,375K, p );(B)絕熱條件下，H2(g,373K, p)

46、H2(g,300K,0.1 p );電解(C)等溫等壓下，CuSO4(aq) + H2OCu(s) + H 2SO4(aq) + ?O 2(g);原電池(D)等溫等壓下，Zn + CuSO 4(aq)ZnSO4(aq) + Cu ;(E)等溫等壓下， mCO2 + nH2O -碳水化合物 。5 .化學反應在等溫等壓下能自發進行的判據是:(A) ? S > 0 ;(B) ? G WW ;(C) ?A < 0 ;(D)/陽 < 0 ;(E) ?H < 0。6 .在。2(理想氣體)的如下過程中，屬于等嫡過程的是:(A)(C)(D)絕熱恒容過程；(B)等溫可逆膨脹過程 等溫抽去

47、隔板 V2V222 V2絕熱可逆膨脹；(E)絕熱恒外壓膨脹7 .等溫等壓下，反應的熱力學可能性隨溫度降低而增大的是:(A) (B) (C) (D) (E)Zn(s) + H 2SO4(aq) Zn(s) + CuSO 4(aq) 2CuCl2(s) + H2(g) C2H4(g) + H2(g)CH4(g) + 202(g)ZnSO4 + H2(g,p);ZnSO4(aq) + Cu(s);2Cu(s) + 2HCl(g);C2H6(g,p);CO2(g) + 2H 20(l)。8 .下列過程中，？S(系)< 0, ?S(環)> 0, ?S(總)> 0的過程是:(A)等溫等壓

48、H2O(l,270K,p)H2O(s,270K, p);(B)等溫等壓H2O(l,373K,p)H2O(g,373K, p);(C)等溫等壓H2O(l,383K,p)H2O(g,383K, p);(D) n mol理想氣體恒外壓等溫壓縮過程；(E) 1000K CaCO 3(s)CaO(s) + CO2(g)。9 . 378K、p下，過熱水的下列哪個物理量小于同溫同壓下水蒸氣：(E) Am。(A) Hm ；(B) Gm ；(C)科；(D) Sm ；10 .下列過程中，？G > 0的是：(A)等溫等壓 H2O(l,268K, p)H2O(s,268K, p);(B)等溫等壓 H2O(l,3

49、83K, p)H2O(g,383K, p );向真空蒸發(C) H2O(l,373K, p )H2O(g,373K, p );(D)等溫等壓 H2O(l,373K,506.6kPa)HzO(g,373K,506.6kPa);(E)等溫等壓 H2O(g,373K,50kPa)H2O(l,373K,50kPa)。11.常壓下-10C過冷的水變成-10C的冰，在此過程中，體系的？G與？H如何變化：(A) ?G < 0, ?H > 0 ;(B) ?G > 0, ?H > 0 ;(C) ?G = 0, ?H = 0 ;(D) ?G < 0, ?H < 0 ;(E) ?

50、G = 0, ?H < 0。12.在383K、p 下，1mol過熱水蒸汽凝結成水，則體系、環境及總嫡變為：(A)?S(體)< 0,?S(環)< 0,?S(總)< 0 ;(B) ?S(體)< 0,?S(環)> 0,?S(總)> 0 ;(C)?S(體)> 0,?S(環)> 0,?S(總)> 0 ;(D) ?S(體)< 0,?S(環)> 0,?S(總)< 0 ;(E) ?S(體)> 0, ?S(環)< 0, ?S(總)=0 。第二章熱力學第二定律練習題答案、判斷題答案:1 .對。2 .錯，如絕熱不可逆壓縮過程。

51、3 .錯，理想氣體的等溫可逆膨脹AS > 0。4 .第1, 2個結論正確，第3個結論錯。5 .錯，系統由同一始態出發，經絕熱可逆和絕熱不可逆過程不可能到達相同的終態。6 .錯，環境的嫡變應加在一起考慮。7.錯，要在隔離系統中平衡態的嫡才最大。8.錯。9.不矛盾，因氣體的狀態變化了。10.錯，如過冷水結冰。11 .錯，必須可逆相變才能用此公式。12 .錯，系統的嫡除熱嫡外，還有構型嫡。當非理想氣體混合時就可能有少許熱放出。13 .對。14.錯。未計算環境的嫡變；15.錯，如過冷水結冰，AS < 0,混亂度減小,16 .錯，必須在等溫、等壓， W = 0的條件下才有此結論。17 .錯，

52、若有非體積功存在，則可能進行，如電解水。19.錯，不滿足均相系統這一條件。不能；18 .錯，此說法的條件不完善，如在等溫條件下。20. 錯，不可逆過程中 W W-pdV 。21. 是非題：（1）對；（2）不對；(4)有，如NH4C1溶于水，或氣體絕熱不可逆膨脹；(5)可以。22. AS= zH/T, AS(環)=-AU/T ;23. 1mol理想氣體，等溫過程，ViV2過程；24. (1) AU = H = 0;(2) AH = 0;(3) AS = 0;(4) AU = 0;(5) AG = 0;(6) AU、AH、AS、AA、陽都為 0。25. AU、AH、AS、4 AG 均為 0 ;26

53、. AU = 0, AS > 0, 41 > 0, AA < 0, AG 無法確定；27. W、Q、AU、AH = 0, AS > 0。Vi = RT/10 , V2 = RTV = ?(Vi+V2)= 11 RT/22 ,AS1 = Rln(V/V1)= Rln(11/2)AS2 = Rln(V/V2) = Rln(11/20)=2S1+AS2 = Rln(121/40) > 00二、單選題答案：1. D;2. B;3. C;4. C;5. D;6. B;7.C;8. C;9. A;10.B;11.C;12.D;13.C;14.B;15.B;16.B;17.D;

54、18.C;19.D;20.B;21.B;22.D;23.B;24.D;25.C;26.D;27.B;28.B;29.B;30.B;31.D;32.A;33.D;34.B;35.B;36.C;37.A;38.A;39.B;40.C。三、多選題答案：1. CD ;2. BC ;3. BC ;4.CE ；5. CD ;6.CD ;7. DE ;8. AD ;9. AD ;10.de ;11. D ;12.D。第三章溶液練習題一、判斷題：1 .溶液的化學勢等于溶液中各組分化學勢之和。2 .系統達到平衡時，偏摩爾量為一個確定的值。3 .對于純組分，化學勢等于其吉布斯函數。4 .在同一稀溶?中組分 B的濃度可用xb、mB、Cb表示，因而標準態的選擇是不相同的，所以相 應的化學勢也不同。5 .水溶液的蒸氣壓一定小于同溫度下純水的飽和蒸氣壓。6 .將少量揮發性液體加入溶劑中形成稀溶液，則溶液的沸點一定高于相同壓力下純溶劑劑的沸點。溶液的凝固點也一定低于相同壓力