1、有機(jī)化學(xué)練習(xí)題（上）答案（完成反應(yīng)式）（芳香烴側(cè)鏈-H被鹵代，自由基取代反應(yīng)）（NBS：N-溴代丁二酰亞胺，溴化試劑，自由基取代反應(yīng)） （自由基加成反應(yīng)，過氧化物效應(yīng)，反馬氏加成產(chǎn)物，僅適用于HBr）（一對(duì)對(duì)映體，形成外消旋體）（親電加成反應(yīng)，經(jīng)過溴翁離子中間體，立體化學(xué)為反式加成，反-2-丁烯與溴加成生成一個(gè)內(nèi)消旋體）（過氧化物氧化雙鍵，環(huán)氧化物酸性條件下開環(huán)水解，生成反式鄰二醇）（羥汞化-脫汞還原反應(yīng)生成醇，不重排，馬氏加成產(chǎn)物） （親電加成，反面加成）（親電加成反應(yīng)優(yōu)先發(fā)生在電子云密度較高的雙鍵上）（硼氫化氧化反應(yīng)，反馬氏加成產(chǎn)物，順式加成）（生成順式鄰二醇）（S反式共軛雙烯不能發(fā)生D-

2、A反應(yīng)）（D-A反應(yīng)，注意鍵連位置和立體化學(xué)特征）（D-A反應(yīng)，鄰對(duì)位產(chǎn)物為主，立體構(gòu)型保持）（鄰二鹵代物消除反應(yīng)，反式共平面消除）（炔烴在Na/NH3作用下還原生成反式烯烴）（優(yōu)先還原C=C雙鍵）（當(dāng)能形成穩(wěn)定的共軛體系時(shí)，可先還原雙鍵）（Lindlar催化劑作用下，炔烴還原成順式烯烴）（F-K酰基化反應(yīng)不在帶有強(qiáng)吸電子芳環(huán)上發(fā)生）（F-K烷基化反應(yīng)，烷基化試劑可以是鹵代烴、烯烴、醇等，經(jīng)過碳正離子中間體，易重排）9（當(dāng)芳環(huán)上帶有強(qiáng)吸電子基時(shí)，不能發(fā)生F-K酰基化反應(yīng)）（D-A反應(yīng)，鄰對(duì)位產(chǎn)物為主，NaBH4只還原羰基）（親電取代反應(yīng)易發(fā)生在電子云密度較高的苯環(huán)上）（F-K酰基化反應(yīng)，發(fā)生在

3、鄰或?qū)ξ唬ó?dāng)碳正離子相鄰的為叔碳時(shí)，極易發(fā)生重排）（分子內(nèi)的SN2反應(yīng)）（醇在酸作用下脫水消除生成烯烴）（E2反應(yīng)，反式共平面消除，查依采夫規(guī)則）（親核取代反應(yīng)，發(fā)生鄰基參與）（鄰二鹵代物在堿的醇溶液中發(fā)生消除時(shí)生成二烯烴，不能生成碳碳三鍵）（先生成磺酸酯，構(gòu)型不變，再發(fā)生SN2反應(yīng)，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）（SN2反應(yīng)，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）（三級(jí)鹵代烴在炔鈉作用下主要發(fā)生消除反應(yīng)）（鹵素交換反應(yīng)，SN2，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)）（芳香環(huán)上鹵素被取代的反應(yīng)只有在強(qiáng)吸電子基的鄰對(duì)位才能發(fā)生，間位不發(fā)生反應(yīng)）（頻吶醇重排反應(yīng)，烷基遷移，縮環(huán)反應(yīng)）（Claisen重排反應(yīng)，烯丙基乙烯基醚發(fā)生3，3-遷移）（環(huán)氧化合物酸性開環(huán)反應(yīng)，反面

4、進(jìn)攻含氫較少的碳原子）（環(huán)氧化合物堿性開環(huán)反應(yīng)，反面進(jìn)攻位阻較小的碳原子）（Claisen重排反應(yīng)，烯丙基芳基醚發(fā)生3，3-遷移）（空間條件許可時(shí)，可發(fā)生分子內(nèi)親核反應(yīng)，生成縮酮）（酮與伯胺反應(yīng)生成亞胺，催化加氫生成仲胺）（LDA為位阻堿，位阻小的碳形成負(fù)離子，生成的產(chǎn)物極易脫水，形成共軛體系）（醛酮親核加成反應(yīng)的立體化學(xué)特征符合Cram規(guī)則）（Baeyer-Villiger氧化反應(yīng)，將酮氧化成酯）（烯醇醚極易水解，半縮醛水解脫水）（第一步Claisen重排，第二步Wittig反應(yīng)，第三步乙烯基醚水解生成醛）（，不飽和醛酮與RLi主要發(fā)生1，2-加成反應(yīng)）（，不飽和醛酮與R2CuLi主要發(fā)生1

5、，4-加成反應(yīng)）（催化加氫反應(yīng)，三元環(huán)與C=C雙鍵類似，易開環(huán)加成，苯環(huán)較穩(wěn)定）（酮與羥胺反應(yīng)生成肟，在酸性條件下發(fā)生Beckman重排生成酰胺）（交叉羥醛縮合反應(yīng)）（KMnO4能使C=C，CHO氧化）（Sarrett試劑選擇性氧化OH，不飽和雙鍵，叁鍵不受影響）（Jones試劑選擇性氧化羥基，環(huán)氧不受影響）（6062：格氏試劑優(yōu)先與活潑H（醇，羧酸，炔烴，氨等）反應(yīng)）（仲胺與醛酮在酸性條件下反應(yīng)生成烯胺）（只有醛，脂肪族甲基酮，8個(gè)碳以下的環(huán)酮才能與HCN，飽和亞硫酸氫鈉反應(yīng)）（Oppenauer氧化，選擇性氧化羥基，C=C不受影響）（酮雙分子還原形成頻納醇，脫水形成共軛雙烯）（肟在酸性條件下發(fā)生Beckman重排，與OH反位的烷基遷移，生成酰胺）（分子內(nèi)羥醛縮合反應(yīng)）（縮醛酸性條件下易水解，不能用Clemmenson還原法）（分子內(nèi)Cannizzaro反應(yīng)，第二步發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)）（酮在酸性條件下的鹵代反應(yīng)優(yōu)先在取代較多的碳上發(fā)生，鹵代易停留在一元階段）（酮在堿性條件下的鹵代反應(yīng)優(yōu)先在取代較少的碳上發(fā)生，發(fā)生多鹵代，生成鹵仿）（交叉羥醛縮合反應(yīng)）（羰基與順式鄰二醇反應(yīng)生成縮酮（丙酮叉）（炔鈉作為親核試劑與羰基發(fā)生親核加成反應(yīng)）（醚鍵在HI作用下斷裂生成HOCH2CH2CH2I，羥基進(jìn)一步被I