1、苯甲酰氯殘液無害化處理技術、國內苯甲酰氯生產工藝1、化學反應方程式苯甲酰氯聯產三氯節甲苯+氯氣 一三氯節+氯化HCl苯甲酸氣化器甲苯儲相計量槽合成反應緩沖罐HQl ;三級吸收精.傕一苯甲酰氯灌裝堿液吸收圖4-13苯甲酰氯聯產三氯節流程框圖2、流程簡要說明：甲苯和氯氣在反應釜內發生氯化反應，一定條件下生成三氯節，分離由一部分三氯節產品，另一部分三氯節和苯 甲酸通過有機合成生成苯甲酰氯和氯化氫，最終通過精微得 到苯甲酰氯產品。生成的氯化氫采用三級吸收制取鹽酸。3、苯甲酰氯用途苯甲酰氯是苯甲酸中的羥基被氯原子取代而生成的化 合物。分子式 C6H5COCI。無色液體，有刺激性氣味。沸點 197.2 C

2、 ,相對密度1.2120。溶于乙醍、氯仿和苯。遇水或 乙醇逐漸分解，生成苯甲酸或苯甲酸乙酯和氯化氫。苯甲酰氯可用作有機合成和醫藥原料，制造引發劑過氧 化二苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯等。苯甲酰氯是重要的苯 甲酰化和節基化試劑。大部分苯甲酰氯用來生產過氧化苯甲 酰，其次用于生產二苯酮、苯甲酸節酯、節基纖維素和苯甲 酰胺等的重要化工原料，過氧化苯甲酰用于塑料單體的聚合 引發劑，聚脂、環氧、丙烯酸樹脂生產的催化劑、玻璃纖維 材料的自凝劑，硅氟橡膠的交聯劑，油脂精制、面粉漂白、 纖維脫色等。另外苯甲酸與苯甲酰氯反應還可以生產苯甲酸 酊，苯甲酸酊的主要用途是作酰基化劑，也可作為漂白劑和 助焊劑中的一個組分

3、，還可用于制備過氧化苯甲酰。二、苯甲酰氯生產過程中殘液產生的原因1、氯化(1)原料的影響A、原料甲苯有石油甲苯和焦化甲苯，石油甲苯分國產和進 口(主要是韓國)，石油甲苯含量高，品質好，而進口甲苯 加工工藝水平高、雜質少，焦化甲苯含量90-95%,雜質多、 焦油高，選擇好的石油甲苯能有效地減少苯甲酰氯的殘液,嚴格控制甲苯質量大于 99.8%,分析時要在儲槽下部取樣, 便于發現色澤異常和水分情況。甲苯在計量槽要沉降4小時以上，沉淀水分和雜質，另外選擇信譽良好的供應商也很重 要。B、氯氣：主要是含水量，氯氣需經過濾除去雜質再通入反 應釜。這樣能減少氯化副反應。(2)氯化工藝：反應溫度過低(如小于70

4、o?)會使苯環上氯， 物料中水分多，也會使副反應多。反應時間過長，會使副反 應加多，在條件保證情況下減少氯化時間，保留二氯節小于 0.1%,不必把二氯減少到無， 那樣氯化液雜質多達 0.8-1.5% 合成的苯甲酰氯殘液明顯多于常態。(3)選擇合適的催化劑除鐵和減少副反應，能提高產品收 率，減少雜質，減少殘液量。2、合成(1)苯甲酸質量很重要，有的苯甲酸生產廠在生產中搭用 焦化甲苯，會使苯甲酰氯合成中反應不能到底，處理麻煩， 原因就是焦油的影響，造成蒸儲殘液量多。(2)合成配比不準，苯甲酸過量太多，會使蒸播殘液多。3、蒸儲：蒸儲的真空和蒸汽壓很重要，真空低，汽壓低必 然產品收率低，殘液多。加入合

5、適的阻聚劑，可以減少聚合 現象，提高產品收率。4、其他：殘液處理沒有先進的設施，環保要求低，管理不 佳，造成苯甲酰氯殘液沒有向無害化處理方向發展。三、苯甲酰氯殘液無害化處理方案1、有效回收有用組分，降低消耗，減少殘液量。有幾臺苯甲酰氯蒸儲釜的廠家可以集中向一臺帶攪拌的1000L反應釜中排渣，當達到一定液位時，加入一桶三氯 節（可以是氯化料）,在攪拌下真空蒸儲得到含苯甲酰氯和三 氯節的混合液，加入三氯節的目的是和殘液中的苯甲酸、酸 酊進一步反應，去除苯甲酸和酸酊，另外可作為溶劑稀釋渣 液有利于增加蒸播由溜量，反應釜中可加入少量催化劑氯化 鋅，以便反應完全。經過以上措施后殘液量減少。可將殘液 排到

6、水解釜。2、殘夜水解在2000L水解釜中轉入上述蒸播的殘夜當達到1500L時，可加入催化劑水解，水解滴加水量根據反應程度調整，當水解到反應不產生氣體時可停止滴加水，降溫到70-80 ,在攪拌下加入10%NaO皤液，調整 PH=8左右。反應中產生 的氯化氫進入鹽酸吸收系統。加堿結束后，靜止半小時，分 由下層焦油，焦油無味，色澤為黑色，可用于制防水涂料、 油漆、鋪路。3、酸解在上述分去焦油的水解釜中，滴加鹽酸，酸化至PH=3-4,使苯甲酸（可能含對氯苯甲酸、鄰氯苯甲酸、二氯 苯甲酸）析生。4、抽濾將酸化好的物料放入抽濾槽，在真空下抽濾，也可用 高效離心機離心去除大部分水分。得到含量85%左右的苯甲酸。5、干燥可采用沸騰干燥、氣流干燥，也可采用蒸播切片工藝， 得到干燥的苯甲酸，因含其他氯化苯甲酸，可逐步回用于苯 甲酰氯生產，也可制苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯，作為香料。 四、小結苯甲酰氯殘夜