1、精選ppt教材與參考書教材：有機(jī)化學(xué)編，高教出版社參考書：有機(jī)化學(xué)編，高教出版社有機(jī)化學(xué)編，高教出版社有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)指南編，高教出版社有機(jī)化學(xué)簡明教程編，高教出版社精選ppt學(xué)習(xí)有機(jī)化學(xué)的方法正負(fù)相吸，能量最低電子轉(zhuǎn)移，箭頭方向掌握有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和一般規(guī)律；結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，性質(zhì)反映結(jié)構(gòu)掌握有機(jī)反應(yīng)機(jī)理；多問為什么，杜絕想當(dāng)然根據(jù)反應(yīng)機(jī)理來記憶有機(jī)反應(yīng)；認(rèn)真聽課，獨(dú)立完成作業(yè)。記住一些特殊反應(yīng)；精選ppt教學(xué)目的和要求： 掌握各類官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，各類化合物的化學(xué)性質(zhì)，并能正確運(yùn)用這些知識(shí)解決各種問題。 教學(xué)重點(diǎn)： 醇、酚和醚的化學(xué)性質(zhì)，碳正離子重排以及-消除反應(yīng)機(jī)理。教學(xué)難點(diǎn)： 碳正離子重排

2、以及-消除反應(yīng)機(jī)理。精選ppt 在結(jié)構(gòu)上，醇可以看成是烴分子中的氫原子被羥基(OH)取代后的生成物。第一節(jié) 醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名一、醇的結(jié)構(gòu)羥基為醇類的官能團(tuán) C,O 均采用spsp3 3雜化，O 的spsp3 3雜化軌道上有兩對(duì)未共用電子對(duì)。CO:HHHHsp3精選ppt1. 1. 根據(jù)羥基所連碳原子種類可分為：二、醇的分類一級(jí)醇（伯醇）二級(jí)醇（仲醇）三級(jí)醇（叔醇）精選ppt2.2.根據(jù)分子中烴基的類別分為：脂肪醇脂環(huán)醇芳香醇芳環(huán)側(cè)鏈有羥基的化合物是醇，羥基直接連在芳環(huán)上的不是醇而是酚苯酚精選ppt3.3.根據(jù)醇分子中是否含有不飽和鍵可分為：CH2CHCH2OH烯丙醇HCCCH2OH炔丙醇R

3、-CHCHOH烯醇 通常情況下，烯醇是不穩(wěn)定的，容易互變成為比較穩(wěn)定的醛或酮。飽和醇不飽和醇精選ppt4.4.根據(jù)分子中所含羥基的數(shù)目分為：一元醇二元醇多元醇三、醇的命名1.1.俗名乙醇俗稱丙三醇俗稱酒精甘油精選ppt2.普通命名法命名例如：？簡單的一元醇用普通命名法命名：“烷基+ +醇”異丁醇叔丁醇環(huán)己醇苯甲醇精選ppt 選擇含有羥基的最長碳鏈為主鏈，使羥基的位置編號(hào)最小，稱為某醇。3.3.系統(tǒng)命名法結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。2-2-甲基-5-5-氯-3-3-己醇4-4-戊烯-2-2-醇命名規(guī)則： 選主鏈定位次 寫全名精選ppt4-4-甲基環(huán)環(huán)己醇環(huán)環(huán)己甲醇2-2-苯基苯基-2-2-

4、丙醇丙醇1-1-苯基乙乙醇1-1-甲基環(huán)甲基環(huán)己醇4-4-甲基苯甲醇甲基苯甲醇8-8-壬烯-6-6-炔-4-4-醇精選ppt2-2-甲基甲基-1,3-1,3-環(huán)戊二醇環(huán)戊二醇l多元醇的命名：5-5-溴溴-2,3-2,3-己二醇己二醇 選擇含-OH盡可能多的碳鏈為主鏈，含有幾個(gè)羥基稱為幾醇1,3-1,3-丙二醇丙二醇丙三醇丙三醇兩個(gè)羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，這種結(jié)構(gòu)會(huì)自發(fā)失水，故可認(rèn)為同碳二醇不存在。精選ppt2. 碳原子數(shù)相同的醇則含支鏈愈多的沸點(diǎn)愈低第二節(jié) 醇的物理性質(zhì)一、沸點(diǎn)：一、沸點(diǎn)： 1. 直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增加而有規(guī)律的上升。丁醇丁醇2-2-甲基甲基-1-1-丙

5、醇丙醇2-2-甲基甲基-2-2-丙醇丙醇沸點(diǎn)：沸點(diǎn)：1171171081088282C1-C12為液體， C13及以上為固體精選ppt3. 比相同C原子數(shù)的烴、鹵代烴、醚、醛、酮高乙烷乙烷乙醇乙醇bp：-88.6bp：78.3形成氫鍵而締合？原因：原因： 直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨相對(duì)分子質(zhì)量的增加與相應(yīng)的烷烴愈來愈接近4. 分子中羥基越多，沸點(diǎn)越高。精選ppt二、溶解度：二、溶解度： 甲、乙、丙醇與水以任意比混溶 C4以上則隨著碳鏈的增長溶解度減小l分子中羥基增加，親水作用增強(qiáng)，在水中的溶解度增大。親油基團(tuán)親水基團(tuán)l烴基增大，憎水作用增強(qiáng)，在水中的溶解度減小。苯甲醇能否與水任意比混溶？不能原因？

6、（憎水基團(tuán)）精選ppt三、結(jié)晶醇的形成三、結(jié)晶醇的形成 低級(jí)醇能和一些無機(jī)鹽（MgClMgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4等）作用形成結(jié)晶醇，亦稱醇化物。如：結(jié)晶醇結(jié)晶醇不溶于有機(jī)溶劑而溶于水 MgCl MgCl2 2、CaClCaCl2 2、CuSOCuSO4 4不能用來干燥低級(jí)醇除去少量低級(jí)醇應(yīng)用：精選ppt第三節(jié) 醇的化學(xué)性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基官能團(tuán)所決定，同時(shí)烴基也受到一定的影響。 分子中的C CO O鍵和O OH H鍵都是極性鍵，因而醇分子中有兩個(gè)反應(yīng)中心。 又由于受C CO O鍵極性的影響，使得- -H H和-H-H具有一定的活性，所以醇的反應(yīng)主要發(fā)

7、生在這四個(gè)部位上。 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)精選ppt 一、與活潑金屬的反應(yīng) 故常利用醇與NaNa的反應(yīng)銷毀殘余的金屬鈉，而不發(fā)生燃燒和爆炸。 NaNa與醇的反應(yīng)比與水的反應(yīng)緩慢的多，并且反應(yīng)所生成的熱量不足以使氫氣自燃。似水性似水性金屬鎂、鋁也可與醇作用生成醇鎂、醇鋁。酸性酸性精選pptl醇與金屬反應(yīng)的活性甲醇 伯醇 仲醇 叔醇溶液中：精選ppt二、與二、與鹵代物反應(yīng)1. 與氫鹵酸反應(yīng)鹵代烴醇與氫鹵酸反應(yīng)的特點(diǎn)：（鹵代烴的生成）1）反應(yīng)機(jī)理SN仲醇、叔醇、烯丙醇、芐醇通常采取SN1伯醇通常采取SN2a SN2機(jī)理鹽鹽 堿性精選ppta SN2機(jī)理 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)b SN1機(jī)理鹽鹽 構(gòu)型保持+構(gòu)型翻轉(zhuǎn)精選ppt

8、完成反應(yīng)：機(jī)理： 有碳正離子中間體時(shí)一定要考慮重排精選ppt完成反應(yīng)：機(jī)理：位上位阻大的伯醇與HX的反應(yīng)常有重排產(chǎn)物生成精選ppt 2 2）總的）總的反應(yīng)活性烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CHCH3 3OHOHHI HI HBr HBr HCl HCl與它們酸性大小一致適用于C C6 6以下叔、仲、伯醇的鑒別醇的鑒別氯化鋅和濃鹽酸所配成的溶液稱為盧卡斯(LucasLucas)試劑醇反應(yīng)活性的應(yīng)用：精選ppt2. 2. 醇醇與鹵化磷和亞硫酰氯反應(yīng)亞硫酰氯氯化亞砜產(chǎn)物純凈(1)(2)(3)不重排精選ppt反應(yīng)特點(diǎn)：無吡啶等弱堿存在產(chǎn)物構(gòu)型保持有吡啶等弱堿存在產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)解釋：l有吡啶時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)吡啶精

9、選pptl無吡啶時(shí)構(gòu)型保持3.3.成酯反應(yīng)（與酸反應(yīng)）成酯反應(yīng)（與酸反應(yīng)）1 1）與有機(jī)酸反應(yīng)可逆反應(yīng)a. 生成羧酸酯酸脫羥基醇脫氫規(guī)律：精選pptb. 生成磺酸酯 TsO TsO- -是弱堿，很好的離去基團(tuán)，易發(fā)生親核取代和消除反應(yīng)。TsCl對(duì)甲苯磺酰氯醇與磺酰氯反應(yīng)則生成磺酸酯對(duì)甲苯磺酸烷基酯 對(duì)甲苯磺酸烷基酯的取代反應(yīng)一般為SN2機(jī)理，消除反應(yīng)一般為E2機(jī)理在涉及立體化學(xué)的某些反應(yīng)中有著獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)精選ppt例子：由制備SN1SN2精選ppt例子：由制備SN1主SN2構(gòu)型保持構(gòu)型保持精選ppt劇毒醇與含氧無機(jī)酸反應(yīng)生成無機(jī)酸酯2)2) 與無機(jī)酸反應(yīng)H2SO4、HNO3、H3PO4等l與濃硫

10、酸作用生成硫酸酯精選ppt化工和輕紡工業(yè)作乳化劑、浮選劑和浸透劑 應(yīng)用 ROH+HONO2RONO2+H2Ol與濃硝酸或發(fā)煙硝酸作用生成硝酸脂。三硝酸甘油酯（硝化甘油）十二烷基磺酸鈉十二烷基磺酸精選ppt4 4、脫水反應(yīng)、脫水反應(yīng)醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)催化劑：分子內(nèi)脫水（E E）分子間脫水（S SN N）（一）分子內(nèi)脫水兩種方式：H H2 2SOSO4 4、H H3 3POPO4 4精選ppt醇脫水反應(yīng)的特點(diǎn)：機(jī)理2）E1碳正離子中間體4）反應(yīng)活性叔醇的脫水常用，也用仲醇，伯醇少用。3) 1,2消除芐醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇1) 酸催化(消除)要有氫 (相鄰氫)精選ppt5) 主要生

11、成札依采夫產(chǎn)物？6）消除反應(yīng)主要產(chǎn)物為反式產(chǎn)物。(主)醇消除在滿足反式消除的前提下生成穩(wěn)定的產(chǎn)物7）用酸催化脫水時(shí)，常常有重排產(chǎn)物生成。主要產(chǎn)物精選pptl頻哪醇重排：機(jī)理： 精選ppt（二）分子間脫水（二）分子間脫水成醚一般不用叔醇，為什么？ 制備簡單醚，以伯醇最好，仲醇次之叔醇得到的往往是烯烴醚精選ppt5 5、氧化反應(yīng) 1 1）伯醇被氧化為羧酸 伯醇、仲醇分子中的-H-H原子，由于受羥基的影響易被氧化。氧化劑：氧化劑：KMnOKMnO4 4/H/H+ +、 K K2 2CrCr2 2OO4 4/H/H+ +、 CrOCrO3 3/H/H2 2SOSO4 4、去氫加氧精選ppt使用溫和試劑

12、2 2）伯醇被氧化為醛l催化氧化利用熱量：利用熱量：精選pptl莎瑞特試劑莎瑞特試劑(CrO3+吡啶)氧化 分子中C=C、C=O、C=N等不飽和鍵伯醇氧化停留在醛莎瑞特試劑RCH2OHRCHOPCC吡啶l活性活性MnOMnO2 2氧化氧化只氧化烯丙式醇精選ppt3 3）仲醇被氧化為酮氧化劑：KMnO4/H+、 K2Cr2O4/H+、 CrO3/H2SO44 4）叔醇不被氧化O精選ppt6.多元醇的反應(yīng)1 1）鄰二醇與高碘酸（HIO4）反應(yīng)具有羥基的兩個(gè)碳原子的C-C鍵斷裂同時(shí)羥基變C=O非鄰二醇無此反應(yīng)精選ppt2 2）丙三醇衍生物與高碘酸（HIOHIO4 4）反應(yīng)中間的羥基相當(dāng)于被氧化兩次3

13、 3）鄰二醇衍生物與四醋酸鉛( (Pb(OAc)Pb(OAc)4 4)反應(yīng)(了解了解)精選ppt一、 醇的工業(yè)合成方法1. 由合成氣合成2. 由烯烴水化(了解了解)第四節(jié) 醇的制備 精選ppt3. 甘油的制備精選ppt二、 硼氫化-氧化反應(yīng)三、由鹵代烴水解四、由酯水解五、由酸還原精選ppt六、由醛、酮制備 醛、酮分子中的羰基用還原劑（NaBH4，LiAlH4）還原或催化加氫可還原為醇。不飽和醛、酮還原時(shí)，C=CC=C不影響。1. 醛、酮的還原例如：精選ppt RMgX與甲醛反應(yīng)得伯醇，與其它醛反應(yīng)得仲醇，與酮反應(yīng)得叔醇。2.2. 醛、酮與格氏試劑反應(yīng)用格氏試劑與醛酮作用，可制得伯、仲、叔醇。精

14、選ppt精選ppt（二）（二） 酚酚酚(phenol)是羥基直接與芳環(huán)相連的化合物第一節(jié) 酚的結(jié)構(gòu)及命名一、一、結(jié)構(gòu)苯甲醇二、命名 酚的命名一般是羥基所在C為1號(hào)位，在酚字的前面加上芳環(huán)的名稱作為母體，再加上其它取代基的名稱和位次。羥基與芳環(huán)側(cè)鏈的化合物為芳醇 精選ppt 分子中含有多種官能團(tuán)時(shí)要按次序規(guī)則按次序規(guī)則把羥基看作取代基來命名。2-硝基苯酚4-甲基苯酚4-羥基苯甲酸羧酸酯酰鹵酰胺腈醛酮醇胺（對(duì)羥基苯甲酸）次序規(guī)則：次序規(guī)則： 命名含有多個(gè)不同官能團(tuán)化合物時(shí)要選擇優(yōu)先的官能團(tuán)作為母體.官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先次序?yàn)椋壕xppt第二節(jié) 酚的物理性質(zhì)l酚易溶于醚等有機(jī)溶劑，有腐蝕性、毒性、殺

15、菌性。酚毒性很大。l大多數(shù)酚為無色晶體，但由于酚類化合物性質(zhì)活潑，能被空氣中的氧氧化而呈現(xiàn)粉紅色或紅色。l苯酚微溶于冷水中，在80以上時(shí)可與水以任意比混溶，酚的水溶性隨羥基數(shù)目的增加而增大。 水溶性：精選ppt第三節(jié)第三節(jié) 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)苯環(huán)上更易發(fā)生親電取代反應(yīng)，酚與醇和苯有一定共性一、酚羥基的反應(yīng)一、酚羥基的反應(yīng)1.1.酸性 酚羥基不易被取代精選pptl酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。酚能溶于氫氧化鈉溶液生成鈉鹽，而醇不能。 向生成的酚鈉水溶液中通入CO2，則苯酚會(huì)重新析出來，用此性質(zhì)可分離或鑒別醇和酚。 酚羥基的酸性遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于醇精選ppt酸性大小：酸性大小：1 14 42 23 3

16、當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。l取代酚的酸性精選ppt2.2.酚醚的生成酚醚的生成 酚不能分子間脫水成醚，一般是由酚在堿性溶液中與烴基化試劑作用生成。精選ppt3.3.酚酯的生成酚酯的生成酚也可以生成酯，水楊酸水楊酸乙酰水楊酸乙酰水楊酸但比醇困難。很難反應(yīng)，通常不用乙酸酐解釋：酚羥基親核性低精選ppt苯甲酰氯精選ppt4.4.與與FeClFeCl3 3的顯色反應(yīng)的顯色反應(yīng)故此FeClFeCl3 3溶液溶液可用來鑒定酚 與FeClFeCl3 3的顯色反應(yīng)并不限于酚，烯醇式結(jié)構(gòu)含量較高的化合物也有此反應(yīng)。 大多數(shù)酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，不同的酚與

17、FeClFeCl3 3作用產(chǎn)生的顏色不同，但都有明顯的顏色加深。精選ppt二、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)二、芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2,4,6- -三溴苯酚白色沉淀。 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生成沉淀。1.鹵代反應(yīng)故常用溴水鑒別苯酚白色沉淀精選ppt 低溫下，在CSCS2 2、CClCCl4 4等非極性溶劑中，控制溴的用量，可制得一溴代苯酚2.硝化反應(yīng) 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。如何分離兩個(gè)產(chǎn)物？精選ppt分子內(nèi)氫鍵分子間氫鍵分子間作用力小分子間作用力大沸點(diǎn)低沸點(diǎn)高水蒸氣蒸餾可把兩化合物分開精選ppt3.磺化反應(yīng)：100 90%

18、 濃硫酸與苯酚的反應(yīng)較易發(fā)生，反應(yīng)如在室溫條件下發(fā)生，則生成幾乎等量的鄰位和對(duì)位磺化產(chǎn)物。+反應(yīng)如在較高溫度下進(jìn)行，產(chǎn)物以對(duì)位磺化為主。20 49% 51%可逆反應(yīng)精選pptl酰基化反應(yīng)4.傅瑞德克拉夫茨反應(yīng)：l烷基化反應(yīng) 酚的烷基化反應(yīng)多以烯烴或醇為烷基化試劑，以濃硫酸或濃磷酸為催化劑，反應(yīng)易生成多烷基化產(chǎn)物精選ppt4-4-甲基-2,6-2,6-二叔丁基苯酚精選ppt一、多元醇的反應(yīng)鄰羥基化合物的氧化復(fù)習(xí)回顧具有羥基的兩個(gè)碳原子的C-C鍵斷裂同時(shí)羥基變C=O（HIO4）非鄰二醇無此反應(yīng)中間的羥基相當(dāng)于被氧化兩次精選ppt(3) 甘油的制備1. 醇的工業(yè)合成方法二、醇的制備(2) 由烯烴水化

19、2. 硼氫化-氧化反應(yīng)3.由鹵代烴水解4.由酯水解5.由酸還原精選ppt6.由醛、酮制備1）醛、酮的還原NaBH4，LiAlH42） 醛、酮與格氏試劑反應(yīng) RMgX與甲醛反應(yīng)得伯醇，與其它醛反應(yīng)得仲醇，與酮反應(yīng)得叔醇。（二）（二） 酚酚一、酚的結(jié)構(gòu)及命名羧酸酯酰鹵酰胺腈醛酮醇胺官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先次序?yàn)椋壕xppt三、酚的化學(xué)性質(zhì)三、酚的化學(xué)性質(zhì)1.1.酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng)（1 1）酸性 l取代酚的酸性（2 2）酚醚的生成）酚醚的生成一般是由酚在堿性溶液中與烴基化試劑作用生成（3 3）酚酯的生成）酚酯的生成酚也可以生成酯，但比醇困難。（4 4）與）與FeClFeCl3 3的顯色反應(yīng)的顯色反

20、應(yīng)鑒別苯酚精選ppt2 2芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（1）鹵代反應(yīng)常用溴水鑒別苯酚（2）硝化反應(yīng)（3 3）磺化反應(yīng)：可逆反應(yīng)l酰基化反應(yīng)（4 4）傅瑞德克拉夫茨反應(yīng)：l烷基化反應(yīng)精選ppt水楊醛水楊醛（鄰羥基苯甲醛）（鄰羥基苯甲醛）5. Reimer-Tiemann反應(yīng)6. 與甲醛縮合酚醛樹脂(了解了解)精選ppt酚醛樹脂 雙酚A是制造環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、阻燃劑等的重要原料。雙酚A7. 與丙酮縮合(了解了解)精選ppt三、氧化反應(yīng)三、氧化反應(yīng) 酚易被氧化為醌等氧化物，氧化物的顏色隨著氧化程度的深化而逐漸加深，由無色而呈粉紅色、紅色以致深褐色。例如：多元酚更易被氧化。酚易被氧化的性

21、質(zhì)常用來作為抗氧劑和除氧劑。 (了解)精選ppt 此方法優(yōu)點(diǎn)是原料價(jià)廉易得價(jià)廉易得, ,污染小污染小,可連續(xù)化生產(chǎn),產(chǎn)品純度高純度高,且副產(chǎn)物丙酮也是重要的化工原料。第四節(jié) 酚的制法一、 異丙苯法(了解)精選ppt二、 堿熔法精選ppt1 1結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)（三）（三） 醚醚一、醚的結(jié)構(gòu)、分類和命名醚的通式是R-O-R、Ar-O-R或Ar-O-ArCH3OCH3如如CH3-O-C2H52 2分類分類精選ppt飽和醚芳香醚不飽和醚環(huán)醚大環(huán)多醚冠醚精選ppt1） 簡單醚在“醚”字前面寫出兩個(gè)烴基的名稱。例如3 3命名命名2） 混醚是將小基排前大基排后；芳基在前烴基在后，稱為某基某基醚。二苯(基)醚(二)乙

22、(基)醚甲基乙基醚苯乙醚精選ppt3）結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚較大的烴基作為母體，烴氧基作為取代基。2甲氧基戊烷, 二甲氧基乙醚 二、醚的物理性質(zhì) 由于醚分子間不能形成氫鍵締合，因此醚的沸點(diǎn)顯著低于其同分異構(gòu)體-醇；不易溶于水。R-O-R精選ppt三、醚的化學(xué)性質(zhì) 醚是一類不活潑的化合物(環(huán)醚除外) 醚在常溫下和金屬NaNa不起反應(yīng)，可以用金屬NaNa來干燥。1 钅钅 羊鹽的生成羊鹽的生成 精選ppt利用此性質(zhì)可以將醚從烷烴或鹵代烴中分離出來。2 2醚鏈的斷裂（1）在較高溫度下，強(qiáng)酸能使醚鏈斷裂。 羊鹽是一種弱堿強(qiáng)酸形成的鹽，僅在濃酸中才穩(wěn)定，在水中分解，醚即重新分出。钅精選ppt （2）不同鹵化氫的反應(yīng)

23、活性大小依次為：（3）混合醚反應(yīng)時(shí)，碳氧鍵斷裂的方式： HIHIHBrHBrHClHCl 所以通常是用HI進(jìn)行此反應(yīng)。當(dāng)R為甲基或伯烷基時(shí)，反應(yīng)通常以SN2的方式進(jìn)行 當(dāng)R為叔烷基時(shí)，反應(yīng)通常以SN1的方式進(jìn)行 當(dāng)R為仲烷基時(shí)，反應(yīng)方式進(jìn)行根據(jù)情況而定 SN2a. 烷基醚b. 芳基烷基醚精選ppt 參與斷鍵的烴變?yōu)辂u代烴，不參與斷鍵的變?yōu)榇蓟蚍?芳香混醚斷鍵時(shí)總是斷裂烷氧鍵，生成酚和碘代烷 SN1b. 芳基烷基醚不對(duì)稱醚醚鍵的開裂取向不對(duì)稱醚醚鍵的開裂取向 : 3o甲基甲基1o2oSN1精選ppt3. Claisen3. Claisen重排 苯基烯丙基醚及其類似物在加熱的條件下,發(fā)生分子內(nèi)重排

24、生成鄰烯丙基苯酚(或?qū)ξ蝗〈椒?的反應(yīng),稱為Claisen重排。精選ppt4.4.過氧化物的生成（了解） 醚長期與空氣接觸下，會(huì)慢慢生成不易揮發(fā)的過氧化物。CH3CH2O C2H5CH3CH-O-C2H5HOOO2+CH3CH-OHOOHnnH2OCHOOCH3-()nn=1-8 過氧化物不穩(wěn)定，加熱時(shí)易分解而發(fā)生爆炸，因此，醚類應(yīng)盡量避免暴露在空氣中，一般應(yīng)放在棕色玻璃瓶中，避光保存。精選ppt四、醚的制備1 1醇脫水 威廉姆遜合成法是制備混合醚的一種好方法。是由鹵代烴與醇鈉或酚鈉作用而得。 此法只適用于制簡單醚，且限于伯醇，仲醇產(chǎn)量低，叔醇在酸性條件下主要生成烯烴。2 2威廉姆遜合成法（

25、A.W.Williamson）精選ppt 威廉姆遜合成法中只能選用伯鹵代烷與醇鈉為原料。例如：制備乙基叔丁基醚 因?yàn)榇尖c即是親核試劑，又是強(qiáng)堿，仲、叔鹵代烷（特別是叔鹵代烷）在強(qiáng)堿條件下主要發(fā)生消除反應(yīng)而生成烯烴精選ppt3 3工業(yè)制法 (了解)精選ppt 碳鏈兩端或碳鏈中間兩個(gè)碳原子與氧原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的醚，稱為環(huán)醚：環(huán)氧乙烷1,2-1,2-環(huán)氧丙烷環(huán)氧氯丙烷1,4-1,4-二氧六環(huán)五、環(huán)環(huán) 醚醚3 3氯1,21,2環(huán)氧丙烷 精選ppt六、重要的醚 環(huán)氧乙烷化學(xué)性質(zhì)活潑，在酸或堿性條件下能與多種試劑反應(yīng)，形成一系列重要工業(yè)原料。1. 乙醚2環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷是最簡單的環(huán)醚， 很重要的有機(jī)合成中

26、間體。（1）物理性質(zhì) 沸點(diǎn)1111，無色有毒氣體，易液化，與水混溶，溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。（2）化學(xué)性質(zhì)精選ppt 酸性條件下環(huán)氧乙烷可與水、醇、鹵化氫等含活潑氫的化合物反應(yīng)，生成雙官能團(tuán)化合物。l 酸性條件下鹽鹽 精選ppt 環(huán)氧乙烷的開環(huán)反應(yīng)是制備增加兩個(gè)碳原子的伯醇的重要方法。l 堿性條件下 環(huán)氧乙烷可與RO-RO-，NHNH3 3，RMgXRMgX等反應(yīng)生成相應(yīng)的開環(huán)化合物。精選ppt酸催化堿催化l 不對(duì)稱環(huán)氧乙烷開環(huán)堿性條件：親核基團(tuán)連在取代基多的碳上，產(chǎn)物羥基在取代基少的碳上酸性條件：親核基團(tuán)連在取代基少的碳上，產(chǎn)物羥基在取代基多的碳上精選ppt？酸催化堿催化酸性條件下機(jī)理：S

27、N1，碳正離子穩(wěn)定性酸性條件產(chǎn)物解釋：SN1SN2, 位阻起決定作用堿性條件產(chǎn)物解釋：堿性條件下機(jī)理：SN2精選ppt應(yīng)用：高分子有機(jī)陽離子絮凝劑精選ppt 冠醚的結(jié)構(gòu)特征是分子中具有三個(gè)以上OCHOCH2 2CHCH2 2的重復(fù)單元，由于它們的形狀似皇冠，故統(tǒng)稱冠醚(crown ethers)(crown ethers)。 3.冠醚15冠冠518冠冠6 這類化合物具有特有的簡化命名法，名稱-冠-y-y，其中的前代表環(huán)上原子的總數(shù)， y y代表氧原子的總數(shù)。精選ppt 無機(jī)試劑KXKX易與18-冠-6形成配合物 X X = OHOH，ClCl，MnOMnO4 4等。用途: 冠醚與正離子絡(luò)合，使

28、該正離子可溶在有機(jī)溶劑中，而與它相對(duì)應(yīng)的負(fù)離子也隨同進(jìn)入有機(jī)溶劑內(nèi)，能與正離子，尤其是與堿金屬離子絡(luò)合 冠醚特點(diǎn)：作冠醚不與負(fù)離子絡(luò)合，使游離或裸露的負(fù)離子反應(yīng)活性很高，能迅速反應(yīng)。 相轉(zhuǎn)移催化劑精選ppt精選ppt復(fù)習(xí)回顧一、醇的結(jié)構(gòu)第一節(jié) 醇的結(jié)構(gòu)、分類和命名二、醇的分類伯醇仲醇叔醇烯醇烯醇不穩(wěn)定三、醇的命名l結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的醇，采用系統(tǒng)命名法。精選ppt命名規(guī)則： 選主鏈定位次 寫全名4-4-戊烯-2-2-醇l多元醇的命名 兩個(gè)羥基連在同一碳上的化合物不穩(wěn)定，可認(rèn)為同碳二醇不存在第二節(jié) 醇的物理性質(zhì)一、沸點(diǎn)：一、沸點(diǎn)：2.支鏈愈多的沸點(diǎn)愈低1. 隨著碳原子數(shù)的增加而上升。3. 比相同C原子

29、數(shù)的烴、鹵代烴、醚、醛、酮高精選ppt三、結(jié)晶醇的形成三、結(jié)晶醇的形成第三節(jié) 醇的化學(xué)性質(zhì) 結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)極性鍵易斷裂 一、與活潑金屬的反應(yīng)l醇與金屬反應(yīng)的活性甲醇 伯醇 仲醇 叔醇溶液中：精選ppt二、與二、與鹵代物反應(yīng)1. 與氫鹵酸反應(yīng)鹵代烴反應(yīng)的特點(diǎn)：1）反應(yīng)機(jī)理仲醇、叔醇、烯丙醇、芐醇通常采取SN1伯醇通常采取SN2 有碳正離子中間體時(shí)一定要考慮重排熟悉機(jī)理先蛘鹽再脫水精選ppt 2 2）總的）總的反應(yīng)活性烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯醇 CHCH3 3OHOHHI HI HBr HBr HCl HCl醇的鑒別l醇反應(yīng)活性的應(yīng)用：適用于C C6 6以下叔、仲、伯醇的鑒別氯化鋅和濃鹽酸所配成的溶

30、液稱為盧卡斯(LucasLucas)試劑2. 2. 醇醇與鹵化磷和亞硫酰氯反應(yīng)與亞硫酰氯反應(yīng)特點(diǎn)：無吡啶等弱堿存在產(chǎn)物構(gòu)型保持有吡啶等弱堿存在產(chǎn)物構(gòu)型翻轉(zhuǎn)精選ppt3.3.成酯反應(yīng)（與酸反應(yīng)）成酯反應(yīng)（與酸反應(yīng)）1 1）與有機(jī)酸反應(yīng)a. 生成羧酸酯可逆反應(yīng)酸脫羥基醇脫氫b. 生成磺酸酯 對(duì)甲苯磺酸烷基酯的取代反應(yīng)一般為SN2機(jī)理，消除反應(yīng)一般為E2機(jī)理精選ppt例子：由制備例子：由制備2)2) 與無機(jī)酸反應(yīng)三硝酸甘油酯（硝化甘油）精選ppt4 4、脫水反應(yīng)、脫水反應(yīng)醇與催化劑共熱即發(fā)生脫水反應(yīng)催化劑：分子內(nèi)脫水（E E）成醚分子間脫水（S SN N）成烯兩種方式：H H2 2SOSO4 4、H

31、 H3 3POPO4 4（一）分子內(nèi)脫水醇脫水反應(yīng)的特點(diǎn)：機(jī)理2）E1碳正離子中間體1) 酸催化先蛘鹽再脫水精選ppt4）反應(yīng)活性叔醇的脫水常用，也用仲醇，伯醇少用。3) 1,2消除芐醇、烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇(消除)要有氫 (相鄰氫)5）主要生成穩(wěn)定產(chǎn)物反式扎伊采夫產(chǎn)物6）用酸催化脫水時(shí)，可能有重排產(chǎn)物生成l頻哪醇重排：精選ppt（二）分子間脫水（二）分子間脫水一般不用叔醇，以伯醇最好，仲醇次之成醚5. 5. 氧化反應(yīng) 1 1）伯醇被氧化為羧酸去氫加氧強(qiáng)氧化劑：強(qiáng)氧化劑：KMnOKMnO4 4/H/H+ +、 K K2 2CrCr2 2OO4 4/H/H+ +、 CrOCrO3 3/H/H

32、2 2SOSO4 4、精選ppt使用溫和試劑2 2）伯醇被氧化為醛l催化氧化l莎瑞特試劑莎瑞特試劑(CrO3+吡啶)氧化l活性活性MnOMnO2 2氧化氧化只氧化烯丙式醇3 3）仲醇被氧化為酮4 4）叔醇不被氧化6.多元醇的反應(yīng)1 1）鄰二醇與高碘酸（HIO4）反應(yīng)具有羥基的兩個(gè)碳原子的C-C鍵斷裂同時(shí)羥基變C=O非鄰二醇無此反應(yīng)精選ppt第四節(jié) 醇的制備 一、烯烴水化二、 硼氫化-氧化反應(yīng)三、由鹵代烴水解四、由酯水解五、由酸還原精選ppt六、由醛、酮制備1. 醛、酮的還原 （NaBH4，LiAlH4）2.2. 醛、酮與格氏試劑反應(yīng) RMgX與甲醛反應(yīng)得伯醇，與其它醛反應(yīng)得仲醇，與酮反應(yīng)得叔醇。精選ppt（二）（二） 酚酚第一節(jié) 酚的結(jié)構(gòu)及命名一、一、結(jié)構(gòu)羥基直接與芳環(huán)相連 分子中含有多種官能團(tuán)時(shí)要按次序規(guī)則按次序規(guī)則把羥基看作取代基來命名。二、命名羧酸酯酰鹵酰胺腈醛酮醇胺官能團(tuán)作為母體的優(yōu)先次序?yàn)椋旱诙?jié) 酚的物理性質(zhì)精選ppt第三節(jié) 酚的化學(xué)性質(zhì)苯環(huán)上更易發(fā)生親電取代反應(yīng)一、酚羥基的反應(yīng)一、酚羥基的反應(yīng)1.1.酸性 酚羥基不易被取代l酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。l取代酚的酸性酸性大小：酸性大小：1 14 42 23 3精選ppt2.2.酚醚的生成酚醚的生成一般是由酚在堿性溶液中與烴基化試劑作用生成3