1、課時6有機合成與推斷-題型沖關-1. (2016 全國卷川)端炔烴在催化劑存在下可發生偶聯反應，稱為該反應在研究新型發光材料、超分子化學等方面具有重要價值。F 面是利用 Glaser 反應制備化合物 E 的一種合成路線:回答下列問題：(1)_ B 的結構簡式為_，D 的化學名稱為和的反應類型分別為 _E 的結構簡式為_ 。用 1 mol E 合成 1,4-二苯基丁烷，理論上需要消耗氫氣mol。(4)化合物也可發生 Glaser 偶聯反應生成聚合物，該聚合反應的化學方程式為 _(5)芳香化合物F 是 C 的同分異構體，其分子中只有兩種不同化學環境的氫，數目比為3 : 1，寫出其中 3 種的結構簡

2、式_ 。寫出用 2-苯基乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備化合物 D 的合成路線解析 本題考查有機合成，意在考查考生的有機推斷能力。(1)觀察合成路線可知，A 為含有苯環的化合物，結合從 A 到 B 的過程可知，A 是苯，B 是乙苯。D 的化學名稱是苯乙炔。Glaser 反應。2RII催化劑-I H3E CHBCH,C1DbJaNH,2)HfO2(2) 相當于苯環上的一個氫原子被乙基取代，所以是取代反應。是鹵代烴的消去反應。(3) 根據題述信息可知，E 是兩分子的苯乙炔發生偶聯反應的產物，同時生成Ha。用 13述信息可寫出聚合反應的化學方程式。(5)書寫同分異構體的思路是：首先寫出C8Ho的屬

3、于芳香烴的所有的同分異構體(有四種：乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯)，再用兩個氯原子分別取代其中的兩個氫原子。由于F 分子中只有兩種氫，所以 F 必定具有對稱結構。符合要求的同分異構體：取代鄰二甲苯上的氫原子得到兩種，取代間二甲苯上的氫原 子得到一種，取代對二甲苯上的氫原子得到兩種。(6)首選使 2-苯基乙醇發生消去反應引入碳碳雙鍵，再與鹵素單質發生加成反應生成鹵代烴，最后由鹵代烴發生消去反應即可引入碳碳叁鍵。mol4 mol。(4)結合題 CH2CH2CH,CH理論上需要消耗氫氣4(2)取代反應消去反應2C(任意三種)CHCH2OHCHC比CHBrCH2Br52.(2016 天津理綜，8

4、)反-2-己烯醛(D)是一種重要的合成香料，下列合成路線是制備D的方法之一。根據該合成路線回答下列問題:2CH3CH3CH2CHOACH3=CHOCHSBCH3CH,CH2Q CH2CH2CH3,H+/H；OO-ocH5cH”CHU十A+囤CH3CH2CH2HD()R，/RCHH+/H2O已知：- RCHQ- R OH R OH(1)_ A 的名稱是_ ; B 分子中共面原子數目最多為_; C 分子中與環相連的三個基團中，不同化學環境的氫原子共有 _種。D 中含氧官能團的名稱是_ ,寫出檢驗該官能團的化學反應方程式(3)E 為有機物，能發生的反應有7AA濃 HSQ-UBQ/CCI4- u1 N

5、aNH- 2HaC=CH催化劑CHCH2OHCHC比CHBrCH2Br6a.聚合反應c.消去反應b.加成反應d.取代反應7(4) B 的同分異構體 F 與 B 有完全相同的官能團，寫出F 所有可能的結構 _。(5) 以 D 為主要原料制備己醛(目標化合物)，在方框中將合成路線的后半部分補充完整。HCHOXCH3CH2CHaH2CHOH- 催化劑CH(6)_ 問題(5)的合成路線中第一步反應的目的是 _。解析 根據有機合成流程圖知，A 是 CHCHCHCHO 是丁醛；B 為 CH=CHQC5，根據乙烯的平面結構及碳碳單鍵可以旋轉，將 CH=CHQC5寫成：HHU H H厶亠*H(-C一H1 I：

6、,分子中共面原子數最多為 9 個；C 分子中與環相連的三個基團中，8 個碳原子上的氫原子化學環境不同，共有 8 種。(2)D 為HCHO/CH3CH2CH2H，其中含氧官能團是醛基，檢驗醛基可以用銀氨溶液或新H CHOH COONH,CH：iCHsCH2HOCH,目標化合物制氫氧化銅懸濁液，其與銀氨溶液反應的化學方程式為CH3CH2CH2H82Ag(Nf)2QHCH3CHECH+ 3NH + HQ 或與新制氫氧化銅HCHO+ 2Cu(QH)2+ NaQH9CHO線中第一步反應的目的是保護醛基，在第二步中不與氫氣發生加成反應。H、COONaCH3CH2CH/H+ CU2OJ + 3fO。(3)根

7、據流程圖，結合信息，C 在酸CHO性條件下反應生成：l：r|IUI、CHCHCH2CHC 和 CHCHOH 以及水，因此E為CH3CH2OH,屬于醇，能發生的反應有消去反應和取代反應，故選cd。(4)B 的同分異構體F 與 B 有完全相同的官能團，F可能的結構有：CH=CHC2OC 林OCH/H2C=C CH.CHCH=CHOC 有順反異構：H.COCHIIH3C=HCH3Cir3CTI+ 2Ag(NH3)2OHCO()NH42AgJ + 3NH + H2O(或門 mCHO+ 2Cu(OH)2+ NaOH-10CH3CH2CH(3)cdH COON白XH+ CutOj + 3H2O)11已知：

8、化合物 A 的結構中有 2 個甲基RCOOR+ R CH2COORCONCOCI1CRf請回答：(1) 寫出化合物 E 的結構簡式_, F 中官能團的名稱是_。(2) YTZ的化學方程式是_。(3) GTX的化學方程式是 _，反應類型是 _ 。若 C 中混有 B ,請用化學方法檢驗 B 的存在(要求寫出操作、現象和結論)解析本題以簡單有機物之間的相互轉化為背景考查有機推斷，意在考查考生的分析推理CH3CHCH2OH CH3CHCHOCHCHCOOH(4)CH2=CHCHOCl3、H2/催化劑HXOCHHXOCHOCH,/CH,(CH2)4CH()CH2(6)保護醛基H+/H2O CHKCH2)

9、4CHO3. (2016 浙江理綜)化合物 X 是一種有機合成中間體, 小組采用如下路線合成 X 和 Z：Z 是常見的高分子化合 物，某 研究能力。根據框圖并結合已知信息知，A 為CH3CHSCII.,CH=CHCH=CH, F 為 CHCHOH, G 為H12CH3.CH3反應為取代反應。(4)C 中混有 B,要檢驗 B 的操作要點是先用堿溶液將C 處理成鹽，使待測液呈堿性，然后再用銀氨溶液或新制CU(OH)2進行檢驗。具體操作為：取適量試樣于試管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產生磚紅色沉淀，則有B 存在。答案(1)CH2=CH 羥基CH=CH廣 I 催化劑 、

10、 CH32CH3CHCOOCH2CH3CHCHONaCH3CH.I CH.CHCOCCOOCH.CH,H卞+ CHCHOH 取代反應取適量試樣于試管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氫氧化銅懸濁液，加熱，若產生磚 紅色沉淀，則有 B 存在(合理答案均可)4.(2016 江蘇)化合物 H 是合成抗心律失常藥物決奈達隆的一種中間體，可通過以下方法 合成：CH3CHCOOCH2CH：5-FCH2CHCH,Y 為 CH2=CHCl。(1)E 的結構簡式nCHCH為 CH=CH, F 中的官能團為羥基。(2)Y的化學方程式為L-|催化劑-FCH龍一CH擊I。(3)依據題給信息知，GHX的化學方程式為C

11、H3CH3CHCOCCOOCH2CHCHCHONa-CH+ CHCHOH,該-ECH2CHrCl13(2)FTG的反應類型為寫出同時滿足下列條件的C 的一種同分異構體的結構簡式能發生銀鏡反應；能發生水解反應，其水解產物之一能與 分子中只有 4 種不同化學環境的氫。E 經還原得到 F。E 的分子式為 C4H7ON,寫出 E 的結構簡式 _()(5)已知：苯胺易被氧化NHCOCH3C(1)D 中的含氧官能團名稱為(寫兩種)。FeCI3溶液發生顯色反應； CH酸性 KMnO 溶液- COOH濃 HNO- 濃 HbSQ,pCOOHMNO2OCHOCHBPd/CANO.ADGH14COOH八廠NEICOC4機試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。解析 本題主要考查有機合成和推斷，意在考查考生對有機合成路線的綜合分析能力。(1)D 中含氧官能團的名稱為(酚)羥基、羰基、酰胺鍵。(2)根據 F、G 的結構簡式，可以推 斷 FTG的反應為消去反應。(3)根據可知，分子中含有醛基或甲酸酯基，根據可知，請以甲苯和(CHSCQ)2Q 為原料制備寫出相應的合成路線流程圖15分子中含有酯基，且為酚酯，根據可知，分子中含有4 種類型的氫原子，滿足上述條件CH