宋代油滴釉的化學(xué)組成分析與色譜研究

1油滴釉的化學(xué)組成油滴漆是一種結(jié)晶漆。形成結(jié)晶的主要原因是，在制備過(guò)程中，隨著琺瑯材料的熔融，溶液被分離并冷卻為鐵的微晶。冷卻后，它成為一個(gè)玻璃制成的膏體。而產(chǎn)生二液相分離的原因又是由釉的化學(xué)組成所決定的。因此,釉的化學(xué)組成是油滴釉形成的先決條件。從上海硅酸鹽研究所對(duì)宋代9種有代表性的天目釉化學(xué)組成的分析結(jié)果來(lái)看(表1),發(fā)現(xiàn)不管是南方建窯產(chǎn)的兔毫和吉州窯產(chǎn)的耀變,還是北方山西臨汾、小峪和介休窯產(chǎn)的紅油滴、銀油滴,它們的化學(xué)組成極為相近。即釉內(nèi)Fe2O3含量在4-8%,CaO含量在6-9%;MgO含量在2%以上,Al2O3含量在20%以下,以及釉內(nèi)含有少量的P2O5。這種化學(xué)組成范圍的釉在高溫下容易發(fā)生液相分離作用。宋代油滴釉產(chǎn)品,不僅南方的建窯生產(chǎn),北方的山西、河南和山東等地窯場(chǎng)也生產(chǎn)這種油滴釉產(chǎn)品。而且都是采用本地的原料制釉。目前山西招賢和山東淄博等地仍沿用當(dāng)?shù)氐囊环N土釉來(lái)生產(chǎn)油滴釉產(chǎn)品,兩地所用土釉的化學(xué)組成與宋代天目釉的化學(xué)組成極為接近(表2)。另外,我國(guó)臺(tái)灣、美國(guó)等地也有人用當(dāng)?shù)赝劣苑轮朴偷斡援a(chǎn)品。這些土釉的化學(xué)組成也與宋代天目釉的化學(xué)組成相近(表3)。這些現(xiàn)象足以說(shuō)明不管用何地何種制釉原料,只要釉的化學(xué)組成符合在高溫下發(fā)生液相分離這一原則,就可能燒制出油滴釉。我對(duì)宋代油滴釉的仿制就是基于這一原則。以宋代油滴釉的化學(xué)組成分析做為參考依據(jù),用不同原料進(jìn)行了仿制實(shí)驗(yàn),均得到了較為理想的油滴斑效果。同時(shí)也體會(huì)到合理的釉料化學(xué)組成固然是出現(xiàn)油滴斑的先決條件,但施釉厚度和燒成制度等也是決定油滴斑效果的重要因素。2實(shí)驗(yàn)過(guò)程2.1制釉原料分類制胎原料選用唐山瓷泥、邯鄲大青山和陳爐缸料。制釉原料分兩部分,一是用普通制釉原料,如長(zhǎng)石、石英、石灰石、高嶺土、滑石等;二是用北京、山東當(dāng)?shù)氐耐劣?北京王佐土、山東淄博藥土。2.2通過(guò)均勻地制備肥皂和制備溫度測(cè)試2.2.1ytch-2配方根據(jù)宋代天目釉的化學(xué)組成和參考各地制釉原料的化學(xué)組成,計(jì)算出以下三個(gè)配方。配方1(YTY-1)配方2(YTY-2)配方3(YTY-3)長(zhǎng)石66%王佐土80%藥土90%石英17%石灰石6%滑石6%石灰石6%長(zhǎng)石10%骨灰1.5%滑石7%氧化鐵4%氧化鐵2.5%高嶺土4%氧化鈷0.5-1%外加:氧化鐵8%碳酸錳3%2.2.2u3000形貌將釉料做成釉柱,在電爐中測(cè)試一下燒成溫度范圍。配方1(YTY-1)燒成溫度適合在1250℃左右。配方2(YTY-2)燒成溫度適合在1240℃左右。配方3(YTY-3)燒成溫度適合在1230℃左右。2.3工藝控制2.3.1工藝手拉坯→干燥→清坯→干燥→素?zé)┯浴b窯→燒成。2.3.2塑料準(zhǔn)備將制釉原料過(guò)60目篩后,按配方計(jì)量稱量。裝入濕式球磨罐分別球磨120分鐘(配方1)、60分鐘(配方2)和40分鐘(配方3)。2.3.3燃燒為增加施釉前坯體的強(qiáng)度和吸水率需將胎體進(jìn)行素?zé)Ｋ責(zé)郎囟葹?50-950℃。2.3.4上色地板采用浸釉法上釉,釉漿比重在1.67-1.70之間,釉層厚度為1.5-2毫米。2.3.5燃燒采用8KW電爐燒成。燒成時(shí)間為8小時(shí)左右。燒成溫度為1230-1250℃。其燒成曲線見(jiàn)圖1。3油滴結(jié)晶的效果在實(shí)驗(yàn)中三個(gè)配方是分別進(jìn)行的,燒成曲線基本相同,燒成溫度和保溫時(shí)間略有差別。另外,仿制品的造型為碗,制胎原料有唐山瓷泥,邯鄲大青土和陳爐缸料三種。(YTY-1,YTY-2,YTY-3。照片略)YTY-1號(hào)釉:燒成溫度1250℃,保溫30分鐘。碗的外側(cè)釉面上均勻布滿直徑3-4毫米的銀灰色油滴結(jié)晶,結(jié)晶體的形狀為圓形、橢圓形,結(jié)晶體的邊緣整齊,無(wú)散亂現(xiàn)象。除油滴晶體外,黑色的釉面上還有微細(xì)像松針狀銀灰色鐵的析晶,使整個(gè)釉表不太光亮。碗的里側(cè)油滴結(jié)晶直徑在0.8-3毫米之間,其它效果同碗外側(cè)。唐山瓷泥胎上的釉面平整光潤(rùn)、無(wú)棕眼;邯鄲大青山和陳爐缸料胎上的釉面潤(rùn)澤度稍差于瓷泥胎上的釉面,并有少量的棕眼。YTY-2號(hào)釉:燒成溫度1240℃,保溫40分鐘。碗的內(nèi)外均出現(xiàn)棕紅色油滴結(jié)晶。碗壁上的結(jié)晶直徑約在1-4毫米之間,碗里底部和碗外底部的結(jié)晶直徑在4-5毫米之間,愈靠底部結(jié)晶愈大,有些似乎要連成一片了(此處釉層最厚)。瓷泥胎的釉面上結(jié)晶均勻規(guī)整,形狀也以圓形為主,釉面無(wú)棕眼;大青土和陳爐缸料胎的釉面上結(jié)晶多呈橢圓形和不規(guī)則形,并有部分棕眼。YTY-3號(hào)釉:燒成溫度1230℃,保溫25分鐘。碗的內(nèi)外都有銀白色油滴結(jié)晶出現(xiàn)。碗壁上結(jié)晶小,碗沿外轉(zhuǎn)折處(建盞造型特征)和碗的底部結(jié)晶大,直徑在4-6毫米之間。結(jié)晶分布均勻,形狀規(guī)整,多為圓形。銀白色的結(jié)晶與藍(lán)黑色的釉面對(duì)比強(qiáng)烈,像無(wú)數(shù)顆閃爍的銀星嵌在藍(lán)黑色的夜空中。瓷泥胎、大青土胎和陳爐缸料胎上的釉面都較平整光潤(rùn),大青土胎和陳爐缸料胎的釉面上略有少量棕眼。4釉層厚度的作用4.1釉中要有適量的鐵含量。當(dāng)釉中含有5-8%的鐵就會(huì)形成鐵的飽和溶液。而鐵的飽和溶液是形成油滴釉的條件。太少的鐵會(huì)全部溶解于釉中,形成了鐵的不飽和溶液,不會(huì)產(chǎn)生油滴結(jié)晶;太多的鐵則又形成鐵的過(guò)飽和溶液,當(dāng)釉冷卻時(shí),多量的鐵就會(huì)在釉面上浮現(xiàn)出一層鐵銹,而形不成油滴。4.2釉要有較大的高溫粘度。釉中產(chǎn)生氣泡是油滴釉形成的關(guān)鍵,而釉的高溫粘度又是形成氣泡的條件。因?yàn)橛缘母邷卣扯却?胎體中的化學(xué)變化所產(chǎn)生的氣體和釉中鐵反應(yīng)所產(chǎn)生的氣體都不易排出而產(chǎn)生氣泡。就像我們平時(shí)做粥,當(dāng)開(kāi)鍋時(shí),如粥稀,粥內(nèi)氣體很容易排出;粥稠,粥內(nèi)氣體不易排出,通過(guò)形成氣泡到氣泡破裂排出粥外。4.3釉層要有一定的厚度。釉層厚度與釉的高溫粘度是相關(guān)的,釉層薄相當(dāng)于減低釉的粘度。釉層厚和釉的粘度大,使Fe2O3產(chǎn)生的氣體不能及時(shí)排出,造成氣泡內(nèi)及周圍有更多的鐵的氧化物,當(dāng)氣泡大到破裂時(shí),氣體排出處(凹處)便富集較多鐵的氧化物。另外,釉層厚度還與使用什么樣的胎體有關(guān),同樣的釉層厚度,使用光滑與粗糙的胎體所得到的效果是不一樣的。胎體粗糙會(huì)使釉層變薄,因?yàn)橛缘囊徊糠直淮植诘奶ンw吸收了,留下的部分由于薄不能形成油滴生成的環(huán)境條件。還有一點(diǎn)就是釉層厚薄還決定著油滴結(jié)晶的大小。4.4燒成要有合適的溫度。油滴釉的燒成范圍較窄,掌握好合適的燒成溫度很重要。當(dāng)燒成溫度較低,釉的粘度又大時(shí),釉的化學(xué)反應(yīng)條件不夠,生不成氣泡,自然鐵的氧化物也不能在釉的表面富集。這時(shí)釉層越厚越不能形成油滴。燒成溫度如稍欠些,又會(huì)出現(xiàn)麻坑狀的釉面,即釉內(nèi)化學(xué)化應(yīng)(氣泡生成過(guò)程)剛開(kāi)始或進(jìn)行中就終止了。燒成溫度高時(shí),從氣泡排出氣體時(shí)帶出的鐵份又會(huì)隨著溫度繼續(xù)升高而又部分回熔于釉中或部分散開(kāi)飄浮在釉面上。溫度再高時(shí),釉面產(chǎn)生流動(dòng)形成散狀不規(guī)則的條紋(有些類似兔毫釉)。另外,釉料在起泡階段(1190℃以上)要減慢升溫度,讓氣體排放充分,并有適當(dāng)?shù)谋貢r(shí)間,以保證釉面的光滑和結(jié)晶體規(guī)則整齊。4.5油滴釉對(duì)胎體的選擇并不十分嚴(yán)格,含鐵量多的胎體與含鐵量少的胎體均能與油滴釉結(jié)合并生成油滴。實(shí)驗(yàn)表明,光滑的胎體比粗糙的胎體更易使釉面平整光潤(rùn),油滴結(jié)