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文檔簡介
§6.5
標準摩爾生成Gibbs自由能標準摩爾生成Gibbs自由能
Ellingham圖標準狀態下反應的Gibbs自由能變化值1的用途:1.計算熱力學平衡常數標準狀態下反應的Gibbs自由能變化值在溫度T時,當反應物和生成物都處于標準態,發生反應進度為1mol的化學反應的Gibbs自由能變化值,稱為標準摩爾反應Gibbs自由能變化值,用 表示。2(1)-(2)得(3)例如,求的平衡常數2.計算實驗不易測定的和平衡常數3只能用 判斷反應的方向只能反映反應的限度當的絕對值很大時,基本上決定了的值,所以可以用來近似地估計反應的可能性。43.近似估計反應的可能性反應基本不能進行改變反應外界條件,使反應能進行存在反應進行的可能性反應有可能進行,平衡位置對產物有利5的幾種計算方法(1)熱化學的方法利用熱力學數據表或測定反應熱效應,先計算反應的焓變和熵變(2)用易于測定的平衡常數,計算再利用Hess定律計算所需的(3)測定可逆電池的標準電動勢(4)從標準摩爾生成Gibbs自由能計算(5)用統計熱力學的熱函函數和自由能函數計算6標準摩爾生成Gibbs自由能因為Gibbs自由能的絕對值不知道,所以只能用相對標準,即將標準壓力下穩定單質的生成Gibbs自由能看作零,則:
在標準壓力下,由穩定單質生成單位物質的量化合物時Gibbs自由能的變化值,稱為該化合物的標準摩爾生成Gibbs自由能,用下述符號表示:(化合物,物態,溫度)沒有規定溫度,通常在298.15K時的表值容易查閱7離子的標準摩爾生成Gibbs自由能有離子參加的反應,主要是電解質溶液。溶質的濃度主要用質量摩爾濃度表示,這時規定的相對標準態是 由此而得到其他離子的標準摩爾生成Gibbs自由能的數值,列表備查。8數值的用處的值在定義時沒有規定溫度,通常在298.15K時的數值有表可查,利用這些表值,我們可以:計算任意反應在298.15K時的(1)9(2)判斷反應的可能性在有機合成中,可能有若干條路線,用計算的方法,看那條路線的值最小,則可能性最大。若的值是一個很大的正數,則該反應基本上不能進行。(3)用值求出熱力學平衡常數值根據與溫度的關系,可以決定用升溫還是降溫的辦法使反應順利進行。10
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