1、氮族元素、碳族元素練習第4題(10分)(CN)2被稱為擬鹵素，它的陰離子CN-作為配體形成的配合物有重要用途。4-1 HgCl 2和Hg(CN) 2反應可制得(CN)2,寫出反應方程式。HgCl 2 + Hg(CN) 2 = Hg 2cI2 + (CN) 24-2畫出CN - (CN) 2的路易斯結構式。(1分)C N 一N = C- C=N短線畫成電子對同樣得分；不畫孤對電子不得分。4-3寫出(CN)2 (g)在O2 (g)中燃燒的反應方程式。(CN) 2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g)(各1分，共2分)(1分)不標物態也可。14-4 298 K下，(CN)

2、2 (g)的標準摩爾燃燒熱為1095 kJ mol , C2H2 (g)的標準摩爾燃燒熱為1300 kJmol 1, C2H 2 (g)的標準摩爾生成夕含為227 kJ mol 1, H2O (l)的標準摩爾生成夕含為-286 kJ mol 1,計算(CN)2 (g)的標準摩爾生成烙。(CN) 2(g) + 2O 2(g) = 2CO 2(g) + N 2(g)2AfHm (CO2)AfHm (CN) 2 =1095 kJ mol 12&Hm (CO2) =1095 kJ mol 1 + &Hm (CN) 2C2H2(g) + 2.5O2(g) = 2CO2(g) + H2OQ)2AfHm (

3、CO2) + AfHm (H2O)AfHm (C2H2) =1300 kJ mol-12AfHm (CO2) =1300 kJ mol 1 + 286kJ mol 1 + 227 kJ mol 1AfH m (CN) 2 = 1095 kJ mol 11300 kJ mol 1 + 286kJ mol 1 + 227 kJ mol 1 = 308 kJ mol(2分)計算過程正確計算結果錯誤只得1分。沒有計算過程不得分。AHm (CN)2 = 10951300+ 286 + 227 = 308 ( kJ mol L 也可以。但不加括號只得1.5分。4-5 (CN)2在300500 0c形成具有

4、一維雙鏈結構的聚合物，畫出該聚合物的結構。畫成kNyNyN、=NNN也得2分。但畫成=N N N只得1分。4-6電鍍廠向含氧化物的電鍍廢液中加入漂白粉以消除有毒的CN -寫出化學方程式（漂白粉用 ClO表示）。2CN + 5C1O + H2O = 2HCO 3 + N2 + 5C1（2 分）產物中寫成 CO32只要配平，也得分。第5題（13分）六配位（八面體）單核配合物MA2（NO2）2呈電中性；組成分析結果：M 21.68%, N 31.04%,C 17.74%;配體A含氮不含氧；配體 （NO2）X的兩個氮氧鍵不等長。5- 1。該配合物中心原子 M是什么元素？氧化態多大？給出推論過程。52。

5、畫出該配合物的結構示意圖，給出推理過程。53。指出配體（NO2）X在自由”狀態下的幾何構型和氮原子的雜化軌道。54。除本例外，上述無機配體還可能以什么方式和中心原子配位？用圖形回答問題。51。 nM : nN = 21.68/Mm : 31.04/14 = 1 : （2y + 2）Ma = 19.56x（ y+1）y=2 （設y為其他自然數均不合題意），得Mm = 58.7 （g/mol）查周期表，M = Ni由配體（NO2）X的兩個氮氧鍵不等長，推斷配體為單齒配體，配位原子為氧,故配體為NO2-,因此，Ni的氧化數為+2。（4分）（推理過程合理都給分，不合理，即使結果正確也扣 2分。）52。

6、設配合物中碳原子數為nc,則：nc : nN = 17.74/12 : 31.04/14 = 0.667已知 nN = 2x2+2 = 6,所以，nc = 0.677x6 = 4求出摩爾質量，由于剩余量過小，只能設A是氮氫化合物，由此得氫數，可推得配體 A為H2NCH2CH2NH2,配合物的結構示意圖為：H2c NH2NH2 cH 2cNHH2NH3-cH2（4分）（合理推理過程 2分，結構圖2分）53。（根據VSEPR理論，可預言）NO2-為角型，夾角略小于120, N取sp2雜化軌道。（2分）5 4。（注：只要圖形中原子的相對位置關系正確即可得分；畫出其他合理配位結構也應得分，如氧橋結構、

7、 NO2橋結卞等）（3分）OO第六題（12分）NO的生物活性已引起科學家高度重視。它與超氧離子（。2一）反應，該反應的產物本題用A為代號。在生理pH值條件下，A的半衰期為12秒。A被認為是人生病，如炎癥、中風、心臟病和 風濕病等引起大量細胞和組織毀壞的原因。A在巨噬細胞里受控生成卻是巨噬細胞能夠殺死癌細胞和入侵的微生物的重要原因。科學家用生物擬態法探究了 A的基本性質，如它與硝酸根的異構化反應等。他們發現，當16O標記的A在18O標記的水中異構化得到的硝酸根有11% 18O,可見該反應歷程復雜。回答如下問題：.寫出A的化學式。寫出 NO跟超氧離子的反應。這你認為A離子的可能結構是什么？試寫出它

8、的路易斯結構式（即用短橫表示化學鍵和用小黑點表示未成鍵電子的結構式）。, A離子和水中的CO2迅速一對一地結合。試寫出這種物種可能的路易斯結構式。3,含Cu+離子的酶的活化中心，亞硝酸根轉化為一氧化氮。寫出Cu+和NO2在水溶液中的反應。4.在常溫下把 NO氣體壓縮到100個大氣壓，在一個體積固定的容器里加熱到 50C,發現氣體的壓力迅 速下降，壓力降至略小于原壓力的 2/3就不再改變，已知其中一種產物是 N2O,寫出化學方程式。并解釋 為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的 2/3。【解題思路與試題分析】曾經被選為明星分子的NO的生物化學功能在我國舉辦的第27屆國際化學奧林匹克競賽試題中涉及過

9、，本題的題面表述遠比上述試題復雜，為解題而提供的有用的信息掩藏在邏輯復雜的表述中。這或許是 命題人有意在考察選手獲取信息、綜合信息、分析信息的能力。例如在表述中兩次提到 A是硝酸根的異構體，但并沒有直截了當地這樣說。硝酸根的異構體除過氧亞硝酸根外不可能是別的，這一點學生似不難得 出。而第二問涉及的過氧亞硝酸根離子與二氧化碳分子的結合產物就有兩種可能性，顯然，寫一種是不全 面的。本題后兩題看答案就能理解，不再贅述。【解】. ONO2 （1 分）（不要求構型）NO + O2 =ONO2 （1 分）（2分）O2NOCO2或ONO2CO2一（把O合在一起寫也算正確答案） （1分）（2分）；As4O6

10、（2 分）（不要求構型，但只寫一種可能的得一半分）NO2 + Cu+2H+ = NO + Cu2+H2O （寫 20H 也得分）（2 分）3NO=N2O+NO2 （歧化反應）（2 分）發生2NO2=N2O4的聚合反應，因此最后壓力僅略低于2/3。（1分）第7題（13分）：神的化合物在農業上有廣泛的用途。砒霜是最重要的神化合物。從熔煉提純Cu和Pb的煙道灰中，可獲得大量的砒霜，它是含As 75.74 %的氧化物，它形成分子晶體。1.畫出砒霜的分子結構圖。2,神和硫直接相互反應形成As4s3、AS4S4、As2s3和AS2S5等硫化物。其中后兩個也能用H2s從As （出）和As （V）的鹽溶液中沉

11、淀出來。（1）畫出As4s4的分子結構圖。（2）寫出用砒霜為原料制備 As2s3的化學反應式。3,試解釋 NH3、PH3、AsH3和 sbH3 中 HX H 之間的鍵角值分別是 107.3、93.6 、91.8 和 91.3。.砒霜是劇毒物質，法庭醫學分析上常用馬氏試神法來證明是否砒霜中毒：把試樣與鋅和硫酸混和，若 試樣中含有砒霜，則會發生反應生成神化氫；在無氧條件下，將生成的神化氫導入熱的玻璃營中，在試管 加熱的部位神化氫分解形成亮黑色的 神鏡”。寫出化學方程式。.假若用Zn在酸性介質中處理亞神酸鉀（KAsO2）樣品1.30g,產生的AsH3再用I2氧化至神酸需要I2 8.5g。試確定這種亞

12、神酸鉀（KAsO2）樣品的純度?第1題（13分）1 . As ： O = 2 : 3；（2） As2O3+6NaOH =2Na3AsO3+3H2O;2Na3AsO3+6H2S=As2S3+3Na2S+ 6H2O （2 分）因為電負性NPAs Sbo電負性越大的原子把成鍵電子拉向自己的能力越強，使得共用電子對與成鍵電子間排斥力增大，使鍵角增大。所以NH3PH3AsH3SbH3o又因為N無d軌道，孤對電子無法離域，對成鍵電子的排斥力就小得多，所以NH3的鍵角大得多。（2分）As2O3+6Zn +6H2SO4=2AsH3 + 6ZnSO4+3H2O （2 分）AsH3= 2As+3H2 （1 分）4

13、I2AsH3KAsO2m= 1.229 154gKAsO2%= 1.229 154/1.3 100%= 94.55% （ 3 分）第8題（8分）SiC具有高硬度、高耐磨性、高耐腐蝕性及較高的高溫強度等特點，已成為一種重要的工程材料。其晶體具有六方ZnS型結構，晶胞參數為 a= 308pm, c= 505pm,已知C原子的分數坐標為（0,0, 0）和（2/3, 1/3, 1/2）; Si 原子的分數坐標為（0, 0, 1/8）和（2/3, 1/3, 1/8）。.按比例畫出 SiC六方晶胞。.每個晶胞中含有 SiC 個。.晶體中Si的堆積型式是 。C填充的空隙類型是 ,占有率 。.列式計算C-Si

14、健長。2 （1 分）六方最密堆積四面體空隙50% （各1分）（1 5/8）c= 189pm （ 2 分）第9題（12分）我們知道，氧在一定條件下可以與金屬元素反應生成氧化物、過氧化物、超氧化物和臭氧 化物。類似于臭氧化物的其他元素的化合物，如Ba（N3）2、AgN3,還有很多。現有短周期元素A、B,都是構成蛋白質不可缺少的元素，A與B在一定條件下可以形成 A2B2、A4B4、（AB）n等系列化合物。A、B在自然界中既有游離態，又有化合態，A在自然界中游離態少于化合態，A與As在自然界中的礦床有多種，有一種礦物純化后，在古代作用相當于今天的修正液，用于涂抹寫錯的文字，并形成一個成語，信口雌黃”，即掩蓋事實真相，亂說一氣。請回答下列問題：1.寫出A、B的元素符號；2,解釋（AB） n為什么可以作為一維分子導線？（AB） n導線能由A、B兩種元素直接化合嗎？完成B2FAsF6+HB3一兇+ HF的反應方程式。寫出化合物 X中含B元素的陽離子的共振結構式。B3還能與金屬、非金屬元素形成配合物，如Pb2（N3）62 As（N3）6 0請畫出配合物Pb2（N3）62一的2個可能立體結構，并比較穩定性。第1題（12分）A： S