1、高中化學競賽格氏試劑和格氏反應格氏試劑和格氏反應鹵煌在無水乙醛中與鎂作用生成有機金屬鎂化合物。這一產物叫做格利雅試劑，簡稱格氏試劑。無水乙能.品基囪化鎂g格氏試劑是一個極性分子：R -Mg X, R可以進行親核取代反應。 格氏試劑的結構一般以 RMgX表示。NMRt中顯示出格氏試劑為雙分子化合物，它的真實結構可能是：生成格氏試劑的難易與鹵煌的結構及鹵素的種類有關。就反應性和產率來說，一級鹵煌二級 鹵煌三級鹵煌； RI RBr RCl。例如：CH3C鼠殳如+Mg無水乙酷C隊:CHCHnM 題 CHy87%儂叫,CHMgBrCH3 伯斯CU3cH2%HBr+Mg無水汽CHfCHsCHs赤KE酷Ac

2、iig cBr + M gCH g-j2MgBrC版CHS 2B%由于碘代烷最貴，而氯代烷的反應性最差，所以，實驗室中常采用反應性居中的澳代烷來合成 格氏試劑。單質碘對反應有催化作用，因此常常加入少量碘來促進反應。烯丙基型及節基型鹵煌非 常活潑，很易生成格氏試劑。生成的格氏試劑又與未作用的鹵燒偶合。因此，在合成此類格氏試劑 時，要嚴格控制反應在較低溫度下進行。乙烯型鹵燒和鹵素直接連在芳環上的芳香鹵燒在無水乙醍 中不能與鎂形成格氏試劑。改變溶劑如采用四氫吠喃作為溶劑可以順利進行反應。例如：高中化學競賽格氏試劑和格氏反應,四氫吠喃HzC=CHCl十耽=的二1據認為，這是由于環醒中氧比直鏈醒中的氧更

3、為暴露在外，容易和鎂配合而加速反應。格氏試劑非常活潑，可以和空氣中的氧、水、二氧化碳發生反應。因此，在制備時，除保持試 劑的干燥外，還應隔絕空氣。格氏試劑是有機合成中非常重要的試劑之一。制得的格氏試劑不需分享即可直接用于有機合成。利用格氏試劑合成燒、醇、醛、酮、竣酸等一系列有機化合物的這些反應稱格利雅反應，簡稱 格氏反應。與活潑氫的反應。格氏試劑遇水、醇、竣酸、氨、胺等具有“活潑”氫的化合物都生成烷燒。例如:H20KOHKOM泰RCOOH_鶴RCOOHgK*CH +I田加彝ENUMgXCBjIgX+本反應可用于活潑氫的定量反應。通過測定生成的烷燒體積，可計算出每分子有機物所含的活 潑氫數目，稱

4、為活潑氫測定法。與活潑鹵代烷反應。格氏試劑與烯丙型、茉基型鹵煌偶合生成煌類。RTrtgX+CH2 =CHCH2CI -* CH2=CHCH2-R + MK1X格氏試劑與烯丙基型鹵煌的偶合反應是合成末端烯煌的一種方法。三級鹵煌也可反應，但產量 較低。與金屬鹵化物的反應。格氏試劑與還原電位低于鎂的金屬鹵化物作用，格氏試劑中的燃基取 代了金屬鹵化物中的鹵素，生成新的有機金屬化合物，這是合成有機金屬化合物的一種重要方法。_ci2RMgX+CdC!均無水乙睦艮2 cli+一些金屬的還原電位:高中化學競賽格氏試劑和格氏反應Li*涯2+ kl5+ Si4* 公伊 C 於 r 力+ C1T H屋土*還原電位域

5、汰降低有機鎘化合物是合成酮的一個重要試劑。例如:00無水乙罪IIC6H5CdCl+CH3C C6H5CCH3+CdClz、C1格氏試劑與三氯化鋁作用生成有機鋁化合物。,剛或尸FM叫RMg注 AlCl -RAlCl， RAlClRAl有機鋁化合物是烯燃聚合反應的一種重要催化劑。與具有極性的雙鍵或叁鍵化合物的加成。 TOC o 1-5 h z 良儂K* 一上 JC=。釀R聰XR00冏直十Q=C=0七。J H4- II. RC0M端RC0B 斐酸鹵煌與金屬鋰在非極性溶劑（無水乙醛、苯、石油酸等）中作用，得到有機金屬鋰化合物。 例如：9+2Li- KLi+LiX有機鋰I/解CH3cHzcH=eCHj+

6、2Li-+乩3CE3CH2CH=CCH5+LiBrLx I+ L1C1尸 fi!|ECH3C14-2Li- CH5Ll+LiC1高中化學競賽格氏試劑和格氏反應澳(碘)代芳煌可以和有機鋰化合物發生交換反應，氯代芳煌則不能進行這個反應。Br(I)Li+C比5*至*+CH陽與格氏試劑一樣，有機鋰化合物也是一個極性分子：R -Li , R是一種親核試劑，可以與金屬鹵化物、鹵煌及具有活潑氫或極性雙鍵化合物等進行反應。有機鋰比格氏試劑更為活潑。有機鋰與碘化亞銅作用，可生成二煌基銅鋰。RLi-kCuI1 R 式 uLi+Li 工二煌基銅鋰二煌基銅鋰稱銅鋰試劑，它是個非常有用的試劑，廣泛用于合成中，其中的煌基

7、可以是烷基、 烯基、烯丙基或芳基。二煌基銅鋰與鹵煌反應用于合成各種煌類化合物。RCuLi+R X- R-R + RCu+ LiX例如：CH CHCl + (CH = CH) CuLiCH CH CH= CH + CH= CHCuF LiCuBr十(CH2=CHCHJ-CnLi+CHz =CHCHzCu+LiBr廠捫 CM)uLl+CtjH 式 u +LiBr所有鹵煌都可以進行此反應。鹵煌中的煌基可以是烷基、烯基、烯丙型基、苯甲型基。反應物上帶有C= Q COOH coorconRb不受影響，產率一般都可達到70%以上。故可廣泛用于合成。特別是乙烯型鹵煌與二煌基銅鋰反應，煌基取代鹵素位置而保持原有的幾何構型。鹵煌可與金屬鈉作用，二分子鹵燒脫去鹵素縮合成烷燒，叫武慈反應(Wurts 反應)。2RX 2NaR R+ NaX高中化學競賽格氏試劑和格氏反應如以兩種鹵燒為原料，則得到三種燒的混合產物。例如:3cHcHcHci + 3C+ chci+ 6Na6NaCi + cH cHcHc+ CH + CH (CH),CH+ cH = ch- ch= CH武慈反應只適用于第一鹵燒為原料。用于制備芳煌的反應稱武慈-費悌希(Wurts-Fittig )反應。例如:13r+，H通+2師+ 2NaDrUllmann )。例如:兩分子碘代芳煌與銅粉共熱，脫去碘縮合成聯苯的反應稱