1、1纖維素纖維素結(jié)晶結(jié)構(gòu)結(jié)晶結(jié)構(gòu)組員：郭飛張毛毛溫留來組員：郭飛張毛毛溫留來張龍飛周賢武張龍飛周賢武2012-12-04 編輯課件3.纖維素的物理結(jié)構(gòu)l 晶體的基本概念晶體：物質(zhì)內(nèi)部質(zhì)點(原子、分子、離子)呈規(guī)律排列的固體， 為“空間格子”狀。晶胞：晶體的最小重復單位。可以用3個晶軸的長度a、b、c 及其夾角、6個晶胞參數(shù)來描述。3.1 纖維素的結(jié)晶結(jié)構(gòu)編輯課件七個晶系及其晶胞參數(shù)編輯課件 晶面和晶面指數(shù)晶面：結(jié)晶格子內(nèi)所有的格子點全部集中在相互平行的等間距 的平面群上，這些平面叫做晶面，晶面的間距為d。用晶 面指數(shù)（Miller指數(shù)）來標記。（通過晶體中原子中心的平面叫作晶面）p 三個晶軸截距

2、的倒數(shù)，通分，分子作為晶面指數(shù)。 如截距分別為2a、3b、 c，倒數(shù)為1/2、1/3、1/1，通分為3/6、2/6、6/6，則(326)就是晶面指數(shù)。編輯課件 晶面和晶面指數(shù)編輯課件l 纖維素單元細胞的結(jié)晶變體 固態(tài)下的纖維素存在5種結(jié)晶變體，即天然纖維素I、人造纖維素II、纖維素III、纖維素IV和纖維素X。5種結(jié)晶變體各有不同的晶胞結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)如下： a b c 纖維素I 8.35 10.3 7.9 84 纖維素II 8.10 10.3 9.1 62 纖維素III 7.74 10.3 9.9 58 纖維素IV 8.11 10.3 7.9 90 纖維素X與纖維素IV晶胞參數(shù)大致相等。編輯課

3、件纖維素結(jié)晶變體的相互轉(zhuǎn)化纖維素INH3-纖維素I纖維素INa-纖維素III纖維素IVINa-纖維素II纖維素IINH3-纖維素II纖維素II纖維素IVII蒸發(fā)蒸發(fā)+ +液體氨液體氨蒸發(fā)蒸發(fā)+ +液體氨液體氨200200C200200C+NaOH +NaOH 20 20C+NaOH +NaOH 100100C +H +H2 2O O 100100C+H+H2 2O O +H+H2 2O O +NaOH +NaOH 編輯課件l 纖維素纖維素 I的晶胞特征的晶胞特征Meyer-Misch 模型 纖維素I結(jié)晶格子是單斜晶體，即具有3條不同長度的軸和一個非90的夾角。纖維素I的結(jié)構(gòu)，介紹如下2種模型：

4、 晶胞參數(shù)： a=8.35,b=10.3 ,c=7.9 =84纖維素分子鏈只占據(jù)結(jié)晶單元的4個角和中軸，而每個角上的鏈為4個相鄰單位晶胞所共有，即每個晶胞只含2個（4*1/4+1）鏈單位。 中間鏈和位于角上的鏈走向相反，軸向高度差半個葡萄糖基。b軸的長度是纖維二糖的長度，這些鏈圍繞著縱軸扭轉(zhuǎn)180。編輯課件Blackwell模型 晶胞參數(shù)： a=16.34,b=15.72,c=10.38,=97.0 纖維素分子鏈占據(jù)結(jié)晶單元的4個角和中軸。（這種晶胞含8條分子鏈橫截面） 中間鏈和位于角上的鏈是沿同一方向的平行鏈，中間鏈在高度上與位于角上的鏈半個葡萄糖基。 鏈分子的薄片平行于ac面,所有的伯羥基

5、均為tg構(gòu)象（見第38頁）。 a軸方向形成分子內(nèi)氫鍵，還形成分子間氫鍵。編輯課件l 纖維素纖維素 II的晶胞特征的晶胞特征 屬于單斜晶系，晶胞參數(shù)平均值： a=7.93,b=9.18 , c=10.34，=117.31 相鄰分子鏈是反向平行。 角鏈上的伯羥基為gt位，鏈的方向向上，中心鏈上的伯羥基為tg位，鏈的方向向下。 中心鏈相對于角鏈在纖維軸c的方向上相互錯開0.216c。 纖維素 II中形成的氫鍵網(wǎng)較纖維素 I中復雜。前者比后者堆砌較為緊密，在熱力學上更穩(wěn)定。編輯課件 纖維素纖維中纖維素的聚集態(tài)是很復雜的。 一相結(jié)構(gòu)理論沒有得到公認。 現(xiàn)在較普遍承認的是兩相結(jié)構(gòu)理論，即纖維素纖維中的纖維

6、素是以結(jié)晶相和無定形相共存的。l 纖維素結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)的關(guān)系編輯課件1.纓狀微胞理論 （1）纖維素大分子鏈不在一個微胞內(nèi)終止，而是貫穿了一個以上的微胞（晶區(qū)）和微胞間物質(zhì)（非晶區(qū)），分子長度與微胞長度無一定關(guān)系，晶區(qū)和非晶區(qū)無明顯的界面。（2）纖維素大分子從晶區(qū)逸出以纓狀的形式進入非晶區(qū)，由高度結(jié)晶的有序區(qū)至完全無結(jié)晶的無序區(qū)是連續(xù)過渡的。l 纖維素結(jié)晶區(qū)與非結(jié)晶區(qū)的關(guān)系長鏈分子間的規(guī)整排列構(gòu)成結(jié)晶微胞。而伸出的無規(guī)則排列的分子成為纓狀須從。故稱為纓狀微胞理論(fringed micelle theory)。編輯課件2.纓狀基微纖維理論(fringed-fibril theory) （2）由

7、于巨分子聚集過程中的纏結(jié)和局部無序，晶區(qū)中的分子不在同一位置上逸出，也不肯無限地結(jié)合在同一結(jié)晶原纖中，而可在晶區(qū)不同的部位上離開，造成原纖中晶區(qū)的彎曲、扭變和分叉，所以原纖在橫向和長向上都 可不斷地分裂和重建，構(gòu)成網(wǎng)絡(luò)組織的 晶區(qū)和非晶區(qū)。 認為纓狀微胞理論是長的纓狀原纖的極 限情況，即當結(jié)晶期間成核頻繁，原纖 中的晶區(qū)變得很短的情況。（1）又稱“纓狀原纖結(jié)構(gòu)理論”，放棄了晶區(qū)是微胞的假設(shè)，結(jié)晶區(qū)是連續(xù)的纓狀原纖。由許多長鏈分子組成。（原纖即纖絲）.編輯課件3.折疊鏈結(jié)晶結(jié)構(gòu)理論（fringed-micelle with chain-folding）l 纖維素大分子有呈折疊鏈狀的可能，這些折疊

8、鏈狀的線型纖維素大分子仍然能形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)，即所謂折疊鏈結(jié)晶，或所謂片晶。人們認為片晶就如同纓狀微胞結(jié)構(gòu)中的微胞；伸出的分子就像纓狀分子。l 片的厚度即相當于沿纖維軸向出現(xiàn)的100 200 的自同周期的大小（X射線衍射發(fā)現(xiàn)纖維在縱向上存在周期）。l 片晶的分子鏈是垂直于薄片的平面的。l 一個片晶到相鄰的片晶之間有很多起聯(lián)接作用的大分子貫穿著。編輯課件l 纖維素結(jié)晶結(jié)構(gòu)的研究方法lX-射線衍射法l紅外光譜法l交叉極化魔角旋轉(zhuǎn)核磁共振法l拉曼光譜編輯課件X-射線衍射法射線衍射法X-射線的產(chǎn)生與射線的產(chǎn)生與X射線射線 當高速運動的電子撞擊到一個金屬靶上時，靶面上被電子當高速運動的電子撞擊到一個金屬靶上

9、時，靶面上被電子撞擊的部位就產(chǎn)生電磁波輻射，其中一部分為撞擊的部位就產(chǎn)生電磁波輻射，其中一部分為X射線。在射線。在管電壓沒超過某一數(shù)值管電壓沒超過某一數(shù)值Vk（激發(fā)電壓）時，只有連續(xù)射線（激發(fā)電壓）時，只有連續(xù)射線譜產(chǎn)生。超過譜產(chǎn)生。超過Vk時，若干強度很高的特征譜線疊加在連續(xù)時，若干強度很高的特征譜線疊加在連續(xù)譜線上，為特征譜線上，為特征X射線譜。射線譜。X射線管結(jié)構(gòu)射線管結(jié)構(gòu) 相對強度相對強度X-射線衍射法射線衍射法X-射線衍射的基本原理射線衍射的基本原理 晶體是由晶體是由原子原子或或原子基團原子基團等按照一定規(guī)律在空間內(nèi)有等按照一定規(guī)律在空間內(nèi)有規(guī)則排列而構(gòu)成的固體。當它被規(guī)則排列而構(gòu)成

10、的固體。當它被X射線照射后，各個原射線照射后，各個原子子散射散射X射線。這些散射線符合相干波的條件，因而產(chǎn)射線。這些散射線符合相干波的條件，因而產(chǎn)生生干涉現(xiàn)象干涉現(xiàn)象。所謂。所謂X射線衍射，實質(zhì)上就是研究這些散射線衍射，實質(zhì)上就是研究這些散射波的干涉。衍射線就是經(jīng)過相互干涉而加強的大量散射波的干涉。衍射線就是經(jīng)過相互干涉而加強的大量散射線所組成的射線。射線所組成的射線。X-射線衍射法射線衍射法u 衍射花樣和晶體結(jié)構(gòu)的關(guān)系：衍射花樣和晶體結(jié)構(gòu)的關(guān)系： 每種晶體所產(chǎn)生的衍射花樣都反映出晶體內(nèi)部的原子每種晶體所產(chǎn)生的衍射花樣都反映出晶體內(nèi)部的原子分布規(guī)律。分布規(guī)律。 衍射花樣的特征由兩個方面組成：一

11、是衍射線在空間衍射花樣的特征由兩個方面組成：一是衍射線在空間的分布規(guī)律，由晶胞的大小、形狀和位向絕對；二是的分布規(guī)律，由晶胞的大小、形狀和位向絕對；二是衍射線的強度，取決于原子在晶胞中的位置、數(shù)量和衍射線的強度，取決于原子在晶胞中的位置、數(shù)量和種類。種類。晶胞大小的研究方法晶胞大小的研究方法 勞埃方程勞埃方程a（cos - cos 0) = h b（cos - cos0)=k c（cos - cos0) = l 布拉格方程布拉格方程2dsin= n Scherrer公式公式D=K /(Bhkl cos)u1912年勞埃（年勞埃（M. Van. Laue）用用X射線照射五水硫酸銅射線照射五水硫酸

12、銅（CuSO45H2O）獲得世界上第一張獲得世界上第一張X射線衍射照片，并射線衍射照片，并由光的干涉條件出發(fā)導出描述衍射線空間方位與晶體結(jié)由光的干涉條件出發(fā)導出描述衍射線空間方位與晶體結(jié)構(gòu)關(guān)系的公式（稱構(gòu)關(guān)系的公式（稱勞埃方程勞埃方程）。）。u隨后，布拉格父子（隨后，布拉格父子（WHBragg與與WLBragg）類類比可見光鏡面反射安排實驗，用比可見光鏡面反射安排實驗，用X射線照射巖鹽射線照射巖鹽（NaCl），），并依據(jù)實驗結(jié)果導出并依據(jù)實驗結(jié)果導出布拉格方程布拉格方程。背景背景一、布拉格方程 選擇反射選擇反射：當：當X射線以某射線以某些角度入射時，記錄到些角度入射時，記錄到反射線，其它角度入

13、射，反射線，其它角度入射，則無反射。則無反射。如：以如：以Cu K 射線照射射線照射NaCl表面，當表面，當 =15 和和 =32 時記錄到反射線。時記錄到反射線。1.布拉格實驗布拉格實驗設(shè)入射線與反射面之夾角為設(shè)入射線與反射面之夾角為 ，稱，稱掠射角掠射角或或布拉格角布拉格角，則按反射定律，則按反射定律，反射線與反射面之夾角也應(yīng)為反射線與反射面之夾角也應(yīng)為 。散射角散射角2 ：入射線方向與：入射線方向與散射線方向之間的夾角。散射線方向之間的夾角。2.布拉格方程的導出 考慮到：考慮到：晶體結(jié)構(gòu)的周期性，可將晶體視為由許多相互平行且晶面晶體結(jié)構(gòu)的周期性，可將晶體視為由許多相互平行且晶面間距（間距

14、（d）相等的原子面組成；相等的原子面組成；X射線具有穿透性，可照射到晶體的各個原子面上；射線具有穿透性，可照射到晶體的各個原子面上；光源及記錄裝置至樣品的距離比光源及記錄裝置至樣品的距離比 d 數(shù)量級大得多，故入射數(shù)量級大得多，故入射線與反射線均可視為平行光。線與反射線均可視為平行光。布拉格將布拉格將X射線的射線的“選擇反射選擇反射”解釋為解釋為： 入射的平行光照射到晶體中各平行原子面上，各原子面入射的平行光照射到晶體中各平行原子面上，各原子面各自產(chǎn)生的相互平行的反射線間的干涉作用導致了各自產(chǎn)生的相互平行的反射線間的干涉作用導致了“選選擇反射擇反射”的結(jié)果。的結(jié)果。 u設(shè)一束平行的X射線（波長

15、）以 角照射到晶體中晶面指數(shù)為（hkl）的各原子面上，各原子面產(chǎn)生反射。u任選兩相鄰面（A1與A2），反射線光程差=ML+LN=2dsin ；干涉一致加強的條件為=n，即2dsin=n 式中：n任意整數(shù)，稱反射級數(shù)，d為（hkl）晶面間距，即dhkl。 布拉格方程的導出布拉格方程的導出衍射產(chǎn)生的必要條件衍射產(chǎn)生的必要條件： “選擇反射選擇反射”即反射定律即反射定律+布拉格方程。布拉格方程。即當滿足此條件時有可能產(chǎn)生衍射；若不滿即當滿足此條件時有可能產(chǎn)生衍射；若不滿足此條件，則不可能產(chǎn)生衍射。足此條件，則不可能產(chǎn)生衍射。 四、勞埃方程 由于晶體中原子呈周期性排列，勞埃設(shè)想由于晶體中原子呈周期性排

16、列，勞埃設(shè)想晶體為光柵（點陣常數(shù)為光柵常數(shù)），晶晶體為光柵（點陣常數(shù)為光柵常數(shù)），晶體中原子受體中原子受X X射線照射產(chǎn)生球面散射波并射線照射產(chǎn)生球面散射波并在一定方向上相互干涉，形成衍射光束。在一定方向上相互干涉，形成衍射光束。 1. 一維勞埃方程入射線單位矢量入射線單位矢量s0任意方向上原子散射線單位矢量任意方向上原子散射線單位矢量s點陣基矢（原子間距）點陣基矢（原子間距）a一維勞埃方程的導出一維勞埃方程的導出原子列中任意兩相鄰原子（原子列中任意兩相鄰原子（A與與B）散射線間光程差（散射線間光程差（ ）為：）為： =AM-BN=acos -acos 0 ：s與與a之夾角之夾角 0：s0與與

17、a之夾角之夾角散射線干涉一致加強的條件為散射線干涉一致加強的條件為 =H ，即：即： a(cos -cos 0)=H H任意整數(shù)任意整數(shù)a(cos -cos 0)=H 表達了單一原子列衍射線方向（表達了單一原子列衍射線方向（ ）與入射線波長（與入射線波長（ ）及方向（）及方向（ 0）和點陣常數(shù)的相互關(guān)系，）和點陣常數(shù)的相互關(guān)系，稱為稱為一維勞埃方程一維勞埃方程。 亦可寫為亦可寫為 ：a(s-s0)=H 2. 二維勞埃方程 a(cos-cos0)=Hb(cos-cos0)=K 或a(s-s0)=Hb(s-s0)=K 單一原子平面受單一原子平面受X射線照射必須同時滿足兩個方程，射線照射必須同時滿足

18、兩個方程，才可能產(chǎn)生衍射。才可能產(chǎn)生衍射。 0及0s0與a及b的夾角及s與a及b的夾角 3. 三維勞埃方程a(cos-cos0)=Hb(cos-cos0)=Kc(cos-cos0)=L 或a(s-s0)=Hb(s-s0)=Kc(s-s0)=L 三維晶體若要產(chǎn)生衍射，必須同時滿足上述三個方程三維晶體若要產(chǎn)生衍射，必須同時滿足上述三個方程 0、 0及及 0s0與與a、b及及c的夾角的夾角 、 及及 s與與a、b及及c的夾角的夾角Scherrer公式公式uScherrer公式用于公式用于樣品晶粒尺寸的計算樣品晶粒尺寸的計算uD=K /(Bhkl cos)其中，其中，D為沿垂直于晶面（為沿垂直于晶面（

19、hkl）方向的晶粒直徑，）方向的晶粒直徑，k為為Scherrer常數(shù)（通常為常數(shù)（通常為0.89），）， 為入射為入射X射線波長，射線波長，為布拉格衍射角，為布拉格衍射角， Bhkl為衍射峰為衍射峰的半高峰寬（的半高峰寬（rad）。）。 纖維素相對結(jié)晶度纖維素相對結(jié)晶度n 纖維素的結(jié)晶度是指纖維素構(gòu)成的結(jié)晶區(qū)占纖維素整體的纖維素的結(jié)晶度是指纖維素構(gòu)成的結(jié)晶區(qū)占纖維素整體的百分數(shù)，它反映纖維素聚集時形成結(jié)晶的程度。百分數(shù)，它反映纖維素聚集時形成結(jié)晶的程度。 CrI=結(jié)晶區(qū)樣品含量結(jié)晶區(qū)樣品含量/（結(jié)晶區(qū)樣品含量（結(jié)晶區(qū)樣品含量+非結(jié)晶區(qū)樣非結(jié)晶區(qū)樣品含量）品含量）n 由于高聚物晶區(qū)與非晶區(qū)界限不

20、明確，因此很準確地說晶由于高聚物晶區(qū)與非晶區(qū)界限不明確，因此很準確地說晶區(qū)含量多少是很困難的。木材除纖維素外，還含有半纖維區(qū)含量多少是很困難的。木材除纖維素外，還含有半纖維素和木質(zhì)素，因此引入相對結(jié)晶度的概念。一般有兩種方素和木質(zhì)素，因此引入相對結(jié)晶度的概念。一般有兩種方法：法： 纖維素相對結(jié)晶度纖維素相對結(jié)晶度 （1）找出非結(jié)晶區(qū)的衍射曲線）找出非結(jié)晶區(qū)的衍射曲線（2）Segal法和法和Turley法法 纖維素纖維素I結(jié)晶度計算結(jié)晶度計算CrI(%)=（I002-Iam）/ I002 100Iam 2 為18附近無定形區(qū)散附近無定形區(qū)散射強度射強度I002 （002）面的衍射強度面的衍射強度

21、纖維素纖維素II結(jié)晶度計算結(jié)晶度計算CrI%=（I101-Iam）/ I101 100Iam 2為15附近無定形區(qū)散射附近無定形區(qū)散射強度強度I101（101）面的衍射強度）面的衍射強度Turley法法相對結(jié)晶度衍射示意圖（王欣香根草構(gòu)造與基本特性研究）相對結(jié)晶度衍射示意圖（王欣香根草構(gòu)造與基本特性研究） 將樣品木粉在室溫下將樣品木粉在室溫下壓成薄片壓成薄片,然后做成然后做成2強度曲線強度曲線,樣品掃樣品掃描范圍為描范圍為3 40( 2)角角, 在掃在掃描曲線上描曲線上2 = 22附近附近(002)衍衍射的極大峰值射的極大峰值( I002 ) , 2= 18附近有一極小附近有一極小值值( Ia

22、m ) 。 X-射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例-1 球磨時間增加球磨時間增加，結(jié)晶度下降結(jié)晶度下降 X-射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例-1 球磨時間增加球磨時間增加，結(jié)晶度下降結(jié)晶度下降 X-射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例-2水水對纖維素大分子排列影響較大對纖維素大分子排列影響較大 木粉沸水煮木粉沸水煮2h，結(jié)晶度，結(jié)晶度明顯提高。這意味著水明顯提高。這意味著水分子使無定形區(qū)大分子分子使無定形區(qū)大分子鏈定向排列，重新產(chǎn)生鏈定向排列，重新產(chǎn)生新的結(jié)晶區(qū)。新的結(jié)晶區(qū)。 球磨球磨108小

23、時木粉經(jīng)水小時木粉經(jīng)水浸浸48小時后纖維素結(jié)晶小時后纖維素結(jié)晶度提高度提高1倍以上，水分子倍以上，水分子的作用，部分恢復或提的作用，部分恢復或提高結(jié)晶度。高結(jié)晶度。 X-射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例射線衍射法測定纖維素相對結(jié)晶度案例-3 褐腐材的結(jié)晶度較正常材低褐腐材的結(jié)晶度較正常材低紅外光譜法紅外光譜法 重氫取代法（氘化法）重氫取代法（氘化法） 對纖維素進行重氫化反應(yīng)，控制一定條件，使重氫只取代無定形區(qū)中對纖維素進行重氫化反應(yīng)，控制一定條件，使重氫只取代無定形區(qū)中的的OH，使，使OH變成變成OD，而結(jié)晶區(qū)中的，而結(jié)晶區(qū)中的OH不參加反應(yīng)，不參加反應(yīng)，3500cm-1譜帶（譜帶（OH）下

24、降，而在）下降，而在2530 cm-1（OD）處出現(xiàn)）處出現(xiàn)OD吸收譜帶，吸收譜帶， a3500cm-1/a2530 cm-1稱為結(jié)晶度指數(shù)。稱為結(jié)晶度指數(shù)。優(yōu)點：優(yōu)點： 精度好，可與精度好，可與XRD（X射線衍射）相比擬射線衍射）相比擬。缺點：缺點： 操作繁瑣，重水不易獲得，故未廣泛采用。操作繁瑣，重水不易獲得，故未廣泛采用。 紅外光譜法紅外光譜法 Oconnor方法方法（僅適用（僅適用于纖維素于纖維素I I） 在振動磨中研磨過的纖維素，由于其結(jié)晶性遭破壞，在振動磨中研磨過的纖維素，由于其結(jié)晶性遭破壞， 1429cm-1譜譜帶強度隨結(jié)晶度的降低不斷下降，而帶強度隨結(jié)晶度的降低不斷下降，而83

25、9 cm-1譜帶強度反而增加，譜帶強度反而增加，提出如下經(jīng)驗方法，以結(jié)晶度指數(shù)提出如下經(jīng)驗方法，以結(jié)晶度指數(shù)OKI表示：表示： OKI=a1429cm-1/a893cm-1 a 譜帶強度； 893cm-1 糖苷的振動和C1的變形振動； 1429cm-1 CH2的剪切振動紅外光譜法紅外光譜法 Nelson 和Oconnor改進改進方法方法 Nelson 和和Oconnor進一步發(fā)現(xiàn)，以進一步發(fā)現(xiàn)，以2900 cm-1譜帶為內(nèi)標，選用譜帶為內(nèi)標，選用1372cm-1譜帶（譜帶（CH彎曲振動）能衡量纖維素彎曲振動）能衡量纖維素和纖維素和纖維素的結(jié)晶度變的結(jié)晶度變化，其結(jié)晶度指數(shù)化，其結(jié)晶度指數(shù)NOK

26、I為：為： NOKI=a1372cm-1/a2900cm-1 a 譜帶強度； 2900cm-1 CH和CH2伸縮振動； 1372cm-1 CH彎曲振動和方法方便可靠，前者變化較靈活，后者應(yīng)用范圍廣。和方法方便可靠，前者變化較靈活，后者應(yīng)用范圍廣。紅外結(jié)晶度指數(shù)與紅外結(jié)晶度指數(shù)與X-射線衍射結(jié)晶度的關(guān)系射線衍射結(jié)晶度的關(guān)系 紅外結(jié)晶度指數(shù)紅外結(jié)晶度指數(shù)(Y)與與X-射線衍射結(jié)晶度射線衍射結(jié)晶度(X)之間的關(guān)如下：之間的關(guān)如下：NOKI與與CrI之間是直線關(guān)系，其回歸方程是：之間是直線關(guān)系，其回歸方程是： Y=0.92+0.0058X(X50對草漿，對草漿，X60對木漿對木漿) 或或X=-5.8+

27、154Y(Y0.40) 相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù) R=0.95OKI與與CrI之間是拋物線關(guān)系，其回歸方程是：之間是拋物線關(guān)系，其回歸方程是： X=47.0+8.0Y+1.3Y2(Y1.60對木漿，對木漿，Y1.00對草漿對草漿) 或或X=-5.8+154Y(Y0.40) 相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù) R=0.92交叉極化魔角旋轉(zhuǎn)核磁共振法 核磁共振核磁共振譜是基于元素的原子核在強外磁場作用下，使磁譜是基于元素的原子核在強外磁場作用下，使磁性核產(chǎn)生磁能級的共振躍遷，這種核對射頻區(qū)電磁波的吸收性核產(chǎn)生磁能級的共振躍遷，這種核對射頻區(qū)電磁波的吸收稱為稱為核磁共振譜核磁共振譜。交叉極化交叉極化魔角旋轉(zhuǎn)核磁共振法（魔角旋

28、轉(zhuǎn)核磁共振法（CP/MAS CP/MAS 1313C NMRC NMR），是以），是以固體粉末為試樣，可進行樣品固體粉末為試樣，可進行樣品無破壞精細結(jié)構(gòu)分析無破壞精細結(jié)構(gòu)分析的核磁共的核磁共振波譜技術(shù)。振波譜技術(shù)。NMRNMR是唯一可以與是唯一可以與X X射線衍射相比的射線衍射相比的高聚物結(jié)晶結(jié)構(gòu)表征高聚物結(jié)晶結(jié)構(gòu)表征方方法，它在晶體形態(tài)的表征方面具有較強的能力。法，它在晶體形態(tài)的表征方面具有較強的能力。核磁共振波譜如同紫外光譜、紅外光譜一樣核磁共振波譜如同紫外光譜、紅外光譜一樣, , 也是也是一種一種吸收光譜吸收光譜, , 來源于原子核能級間的躍遷。來源于原子核能級間的躍遷。它是它是一些具有磁性一些具有磁性的原子核的原子核( (如如1H, 13 C, 19 F, 31 P1H, 13 C, 19 F, 31 P等等) )在外在外磁場的作用下吸磁場的作用下吸收一定波長的無線電波而發(fā)生收一定波長的無線電波而發(fā)生共振吸收共振吸收, , 從低能態(tài)躍遷至高從低能態(tài)躍遷至高能態(tài)能態(tài), , 從而產(chǎn)生從而產(chǎn)生核磁共振信號核磁共振信號, , 所得譜圖即為所得譜圖即為核磁共振核磁共振波譜波譜。（梅超群等，（梅超