1、有機(jī)化學(xué)復(fù)習(xí)總結(jié).有機(jī)化合物的命名1、能夠用系統(tǒng)命名法命名各種類(lèi)型化合物包括烷燒,烯燒,快燒,烯快,脂環(huán)燒單環(huán)脂環(huán)燃與多環(huán)置換脂環(huán)燃中的螺環(huán)煌與橋環(huán)煌,芳煌,酉I,酚髓,醛,酮,竣酸竣酸衍生物酰鹵,酸酎,酯,酰胺,多官能團(tuán)化合物官能團(tuán)優(yōu)先順序：COOH-SO3H-COOR-COX-CN-CHOC=OOH酉1-OH(酚)SHNH2-ORC=C-CC-(-R-X-NO2),并能夠判斷出Z/E構(gòu)型與R/S構(gòu)型.2、根據(jù)化合物的系統(tǒng)命名,寫(xiě)出相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式或立體結(jié)構(gòu)式傘形式,鋸架式,紐曼投影式,Fischer投影式.立體結(jié)構(gòu)的表示方法：5)構(gòu)象(conformation)的椅式構(gòu)象.多取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)

2、象就是e取代最多或大基團(tuán)處于e鍵上的椅式構(gòu)象.立體結(jié)構(gòu)的標(biāo)記方法COOH1傘形式：H：CH3c2鋸架式:HOHOH乙烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象就是交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象就是重疊式.2正丁烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象就是對(duì)位交叉式,最不穩(wěn)定構(gòu)象就是全重疊式.3環(huán)己烷構(gòu)象：最穩(wěn)定構(gòu)象就是椅式構(gòu)象.一取代環(huán)己烷最穩(wěn)定構(gòu)象就是e取代CH3C2H5H3紐曼投影式：OH4菲舍爾投影式：HCOOHOHCH3注:將傘狀透視式與菲舍爾投影式互換的方法就是：先按要求書(shū)寫(xiě)其透視式或投影式,然后分別標(biāo)出其R/S構(gòu)型,如果兩者構(gòu)型相同,那么為同一化合物,否那么為其對(duì)映體.二、有機(jī)化學(xué)反響及特點(diǎn)1、反響類(lèi)型廠(chǎng)自由基反響自由基取代：烷煌鹵代、

3、芳煌側(cè)鏈鹵代、烯煌的,自由基加成：烯,快的過(guò)氧化效應(yīng)a-H鹵代復(fù)原反響包括催化加氫闋舔翻膿：端壇璇、卻谿煌翎魄,脂環(huán)燒小環(huán)的開(kāi)環(huán)加成親電取代：芳環(huán)上的親電取代反響按歷程分妙的氧化離子型反響反響,鹵苯的取代反響親核加成：煥燒的親核加成I消除反響：鹵代燃和醇的反響k協(xié)同反響：雙烯合成1.Z/E標(biāo)記法：在表示烯煌的構(gòu)型時(shí),如果在次序規(guī)那么中兩個(gè)優(yōu)先的基團(tuán)在同一側(cè)為Z構(gòu)型,在相反側(cè),為E構(gòu)型.CH3、尸尸尸尸CHC2H5Z一3-氯一2-戊烯2、順/反標(biāo)記法：在標(biāo)記烯煌與脂環(huán)煌的構(gòu)型時(shí),如果兩個(gè)相同的基團(tuán)在同一側(cè),那么為順式；在相反側(cè),那么為反式.3、R/S標(biāo)記法：在標(biāo)記手性分子時(shí),先把與手性碳相連的四

4、個(gè)基團(tuán)按次序規(guī)那么排序.然后將最不優(yōu)先的基團(tuán)放在遠(yuǎn)離觀(guān)察者,再以次觀(guān)察其它三個(gè)基團(tuán),如果優(yōu)先順序就是順時(shí)針,那么為R構(gòu)型,如果就是逆時(shí)針,那么為S構(gòu)型.CH3C2H5、,C=CHCl(E)3氯2戊烯CH3尸CCH3HH順2丁烯CH3H3、C=C/HCH3反一2一丁烯HCH3QCH3H反1,4二甲基環(huán)己烷順1,4二甲基環(huán)己烷d化;芳煌側(cè)鏈氧化,芳環(huán)氧化2、有關(guān)規(guī)律1馬氏規(guī)律：親電加成反響的規(guī)律,親電試劑總就是加到連氫較多的雙鍵碳上.2過(guò)氧化效應(yīng)：自由基加成反響的規(guī)律,鹵素加到連氫較多的雙鍵碳上.3空間效應(yīng)：體積較大的基團(tuán)總就是取代到空間位阻較小的位置.4定位規(guī)律：芳煌親電取代反響的規(guī)律,有鄰、對(duì)

5、位定位基,與間位定位基.5查依切夫規(guī)律：鹵代煌與醇消除反響的規(guī)律,主要產(chǎn)物就是雙鍵碳上取代基較多的烯煌.6休克爾規(guī)那么判斷芳香性的規(guī)那么.存在一個(gè)環(huán)狀的大兀鍵,成環(huán)原子必須共平面或接近共平面,兀電子數(shù)符合4n+2規(guī)那么.7霍夫曼規(guī)那么：季鏤鹽消除反響的規(guī)律只有煌基時(shí),主要產(chǎn)物就是雙鍵碳上取代基較少的烯煌動(dòng)力學(xué)限制產(chǎn)物.當(dāng)3碳上連有吸電子基或不飽與鍵時(shí),那么消除的就是酸性較強(qiáng)的氫,生成較穩(wěn)定的產(chǎn)物熱力學(xué)限制產(chǎn)物.8基團(tuán)的“順序規(guī)那么3、反響中的立體化學(xué)烷燒：烷煌的自由基取代：外消旋化烯煌：烯煌的親電加成：澳,氯,HOBrHOCl,羥汞化-脫汞復(fù)原反響-反式加成其它親電試劑：順式+反式加成烯煌的環(huán)

6、氧化,與單線(xiàn)態(tài)卡賓的反響：保持構(gòu)型烯煌的冷稀KMnO4/H2O氧化:順式鄰二醇烯燃的硼氫化-氧化:順式加成烯煌的加氫：順式加氫環(huán)己烯的加成1-取代,3-取代,4-取代煥燒:選擇性加氫：Lindlar催化劑順式烯煌Na/NH3L反式加氫親核取代：SN1:外消旋化的同時(shí)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)SN2:構(gòu)型翻轉(zhuǎn)Walden翻轉(zhuǎn)消除反響：E2,E1cb:反式共平面消除.環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反響：反式產(chǎn)物四.概念、物理性質(zhì)、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、反響活性一、概念簡(jiǎn)單地說(shuō),對(duì)電子具有親、feftW荊的京*對(duì)electrophilicreagent.親電試劑一般都就是帶正電荷的試劑或具有空的p軌道或d軌道,能夠接受電子對(duì)的中性分子,如:H

7、+、1、同分異構(gòu)體2、試劑親電試劑：同分異構(gòu)CH3碳架異構(gòu)H2C=CCH2cH2H2C=C-CH3H.汁勾造異構(gòu),位置異構(gòu)CH2=CHCH2CH3CH3cH=CHCH3官能團(tuán)異構(gòu)CH3CH2OHCH30cH3I互變異構(gòu)CH2=CH-OHCH3CHOCl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、A1C13等,都就是親電試劑.親核試劑：對(duì)電子沒(méi)有親合力,但對(duì)帶正電荷或局部正電荷的碳原子具有親合力的試劑叫親核試劑(nucleophilicreagent).親核試劑一般就是帶負(fù)電荷的試劑或就是帶有未共用電子對(duì)的中自由基試劑：,此外,過(guò)氧化氫、過(guò)氧化苯甲酰、偶氮二異丁鼠

8、、過(guò)硫酸俊等也就是常用的自由基引發(fā)劑.少量的自由基引發(fā)劑就可引發(fā)反響3、酸堿的概念布朗斯特酸堿：質(zhì)子的給體為酸,質(zhì)子的受體為堿.Lewis酸堿：電子的接受體為酸,電子的給與體為堿.4、共價(jià)鍵的屬性鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵能、鍵矩、偶極矩.5、雜化軌道理論sp3、sp2、sp雜化.6、旋光性平面偏振光性分子,如:OH、HS、CN、NH2、RCH2、RO、RS、PhO、RCOO、X、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都就是親核試劑.Clhv 或高溫上2均裂2c 卜Brhv 或高溫門(mén)2均裂2BrC12、Br2就是自由基引發(fā)劑使反響進(jìn)行下去.手性:手性碳：旋光性：旋光性物質(zhì)光學(xué)活性物質(zhì),左旋體,右旋體

9、:內(nèi)消旋體、外消旋體,兩者的區(qū)別對(duì)映異構(gòu)體,產(chǎn)生條件：非對(duì)映異構(gòu)體二卜物理性質(zhì)辦式,赤式：(CHOHOHH一OH差向異構(gòu)體：(CH20HCHOH.OHHOHCH2OH蘇式Walden翻轉(zhuǎn)：7、電子效應(yīng)1誘導(dǎo)效應(yīng)2共軻效應(yīng)兀-兀共孤p-兀共弧叩超2共軻,b-兀超共軻.3)8、空間效應(yīng)其它立體效應(yīng)空間效應(yīng)內(nèi)型endo,空間阻礙:范德華張力:夕卜型exo:endo內(nèi)型烯醇式：已有基團(tuán)對(duì)新引入基團(tuán)的空間阻礙作用兩個(gè)原子或原子團(tuán)距離太近,小于兩者的范德華半徑之和而產(chǎn)生的張力.在重疊構(gòu)象中存在著要變?yōu)榻徊媸胶虲OCH3exo(外型)OHOHSO3H和CHSO3H赤式扭轉(zhuǎn)張力:順?lè)串悩?gòu)體,產(chǎn)勺一種張力CH3

10、共振極限結(jié)構(gòu)式的穩(wěn)定性判斷在共振雜化體中奉獻(xiàn)程度:四酸堿性的判斷1、不同類(lèi)型化合物算堿性判斷1、沸點(diǎn)上下的判斷？不同類(lèi)型化合物之間沸點(diǎn)的比擬；同種類(lèi)型化合物之間沸點(diǎn)的比擬.2、熔點(diǎn),溶解度的大小判斷？3、形成有效氫鍵的條件,形成分子內(nèi)氫鍵的條件三、穩(wěn)定性判斷1、烯脛穩(wěn)定性判R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHR(E-構(gòu)型)RCH=CHR(Z-構(gòu)型RHC=CH2CH2=CH22、環(huán)烷燒穩(wěn)定性判斷3、開(kāi)鏈脛構(gòu)象穩(wěn)定性4、環(huán)己烷構(gòu)象穩(wěn)定性5、反響中間體穩(wěn)定大小判斷碳正離子,碳負(fù)離子,自由基碳正離子的穩(wěn)性順序：+CH2=CH-CH2小十?CH33CCH32CHCH3CH2CH3：-CH2自由基穩(wěn)定

11、性順序：CH2=CHCH2CH2碳負(fù)離子穩(wěn)定性順序：(CH3)3c(CH3)2CHCH3cH2CH3CH2=CHCH2-CH221R2R3R6、HO-HRO-HHCCH-NH2HCH2C=CH-H2、液相中醇的酸性大小3、酸性大小的影像因素吸電子基與推電子基對(duì)酸性的影響五反響活性大小判斷烷煌的自由基取代反響X2的活性:F2Cl2Br2I2選擇性:F2Cl2Br2RCH=CH2RCH=CHRR2C=CHRR2C=CR2SN1反響:CH2-CHCH2X1619253440492、烯煌的親電加成反響活性R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH2CH2=CHX3、烯燃環(huán)氧化

12、反響活性R2C=CR2R2C=CHRRCH=CHRRCH=CH2CH2=CH24、烯煌的催化加氫反響活性CH2XCH3X形成碳正離子的相對(duì)速率RX1RXRX231010(CH3)3CBrCH3CHH：5、Diles-Alder反響雙烯體上連有推電子基團(tuán)349頁(yè),親雙烯體上連有吸電子基團(tuán),有利于反響進(jìn)行.例如：以下化合物6、A、CH0;B、與異戊二烯進(jìn)行Diels-Alder鹵代煌的親核取代反響,CNII;C、CHClD、OCH反響的活性強(qiáng)弱順序?yàn)镾N2反響:CH3X1oRX2oRX3oRX成環(huán)的SN2反響速率就是：7、消除反響CH 冷 CHCHXCH3CH2=CHCHCH3例如:卜列芳香族化合

13、物：NO2CH3硝化反響的相對(duì)活性次序?yàn)槔纾禾┉h(huán)的A、a一位；B、3一位；C、氯苯；D、苯在親電取代反響中相對(duì)活性次序?yàn)闉槔?以下各化合物中,最容易與濃硫酸發(fā)生磺化反響的就是.NOCKICH(CH)2Cl66v五元環(huán)v六元環(huán)v中環(huán),大環(huán)v三元環(huán)v四元環(huán)鹵代燒堿性條件下的消除反響E2消除3RX醇脫水CHXCH3RBrRCl2RX1RXCH3X主要E18、OHJ-;-CHCH芳煌的親電取代反0H3ROH2ROH1ROH芳環(huán)上連有活化苯環(huán)的鄰對(duì)位定位基給電子基反響活性提升芳環(huán)上連有鈍化苯環(huán)的間位定位基吸電子基或鄰對(duì)位定位基反響活性下降.A、；B、；C、;D、六其它1、親核性的大小判斷：2、試劑的

14、堿性大小：3、芳香性的判斷：4、定位基定位效應(yīng)強(qiáng)弱順序：鄰、對(duì)位定位基：一ONCH32-NH2-OH-OCH3NHCOCH3-R-OCOCH3-C6H5-Br-I間位定位基：+NH3-NO2-CN-COOH-SO3H-COCH3-COOCH3-CONH2五、活性中間體與反響類(lèi)型、反響機(jī)理反響機(jī)理：1 .自由基取代反響機(jī)理中間體：自由基反響類(lèi)型：烷煌的鹵代,烯煌、芳煌的aH鹵代.2 .自由基加成反響機(jī)理中間體：自由基：反響類(lèi)型：烯燒、快燒的過(guò)氧化效應(yīng).3 .親電加成反響機(jī)理一F-Cl-CHO-中間體：環(huán)瑜離子濱瑜離子,氯瑜離子反響類(lèi)型：烯煌與澳,氯,次鹵酸的加成中間體：碳正離子,易發(fā)生重排.反響

15、類(lèi)型：烯煌的其它親電加成HX,H2O,H2SO4,B2H6,羥汞化-去汞復(fù)原反應(yīng)、煥燒的親電加成,小環(huán)烷燒的開(kāi)環(huán)加成,共軻二烯煌的親電加成.或環(huán)瑜離子：4、親電取代反響機(jī)理：中間體：o-絡(luò)合物氯代與澳代先生成兀絡(luò)合物反響類(lèi)型：芳煌親電取代反響鹵代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,氯甲基化.5、親核加成反響機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反響類(lèi)型：快煌的親核加成6、親核取代反響機(jī)理：SN1反響中間體：碳正離子,易發(fā)生重排.反響類(lèi)型：鹵代煌與醇的親核取代主要就是3,醒鍵斷裂反響3.煌基生成的醒.SN2反響中間體：無(wú)經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)直接生成產(chǎn)物反響類(lèi)型：鹵代煌與醇的親核取代主要就是1分子內(nèi)的親核取代,醛鍵斷裂反應(yīng)1煌基

16、生成的醒,酚醛,環(huán)氧乙烷的開(kāi)環(huán)反響.7、消除反響反響機(jī)理E1機(jī)理：中間體：碳正離子,易發(fā)生重排.反響類(lèi)型：醇脫水,3RX在無(wú)堿性試劑條件下在污水乙醇中的消除反響.E2機(jī)理:中間體：無(wú)直接經(jīng)過(guò)過(guò)渡態(tài)生成烯煌反響類(lèi)型:RX的消除反響E1cb機(jī)理：中間體：碳負(fù)離子反響類(lèi)型：鄰二鹵代烷脫鹵素.重排反響機(jī)理：rearrangement重排反響規(guī)律：由不穩(wěn)定的活性中間體重排后生成較穩(wěn)定的中間體；或由不穩(wěn)定的反響物重排成較穩(wěn)定的產(chǎn)物.1、碳正離子重排(1)負(fù)氫1,2遷移：CH3-CHCH2CJ(2)烷基1,2遷移：CH3CCH2CH3+CH3CHCH3-CH3CCH2CH3CH3(3)苯基1,2遷移：C6H

17、5I+C6H5-CCH2C6H5CCH2c6H5OH(OH1*-C6H5CCH2c6H5H*C6H5CCH2c6H5I卜卜|+OHO頻哪醇重排CH3CH3CH3-C一CCH3OHOH十CH3CH3CH3CH3HPH-p一HH2O1,1CH3CCCH3.CH3-CC-CH3重排CH3十ICH3CCCH33,I3OHCH3+CH3H!-CH3-C一cCH33I3OCH3頻哪酮在頻哪醇重排中,基團(tuán)遷移優(yōu)先順序?yàn)椋篈rRH(4)變環(huán)重排：(5)烯丙位重排：堿性水解八.一Cl一十計(jì)OH一CH3CH=CHCH2clCH3CH=CHCH2=CH3CH-CH.CH2C-CH3-CH=CH-CH2+CH3-CH

18、-CH=CH2OHOH2、其它重排(D質(zhì)子1,3遷移(互變異構(gòu)現(xiàn)象)H2OCH3-C=CH*3HgSO4,H2so41皿口OCH3-C-CH3六、鑒別與別離方法七、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)烯煌的高鎰酸鉀氧化;烯煌的臭氧化反響；芳燒的氧化；鄰二醇的高碘酸氧化2、光波譜性質(zhì)：紅外光譜：36502500cm1OH,NH伸縮振動(dòng)33003000cm1-CC-H(3300),C=CH(3100),Ar-H(3030)伸縮振動(dòng)30002700cm1CH3,CH2,次甲基,一CHO(2720,2820)伸縮振動(dòng)18701650cm1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酎)伸縮振動(dòng)類(lèi)別鍵和官能團(tuán)伸縮(cm-1)說(shuō)明醛核酶共振C=

19、O譜：R-CHO1750-16802720偶合裂分的%|O：n+1規(guī)第一1770-1750(締合時(shí)在1710)翔酸一組化學(xué)等價(jià)0H子有n氣相在3550,液固締合時(shí)在為機(jī)辨250dWl施斡在時(shí)淇共振吸收峰將被裂分為n+1這亨牌也n+1C=0士巾律護(hù)mn+1?律惈180刖叫做一班譜圖在一幺班普?qǐng)D中OHnLoyn酸酎沙口|千u口只代11丁1860-1800X1800-1750c,OH,NH9-CHCJ-0.5(1)5.5 2MUC=C-H,Ar-H,-CH2的面外彎曲振動(dòng)1000670cm124.7個(gè),16901450cm1C=C,苯環(huán)骨架伸縮振動(dòng)14751300cm1CH3CH2,次甲基面內(nèi)彎曲振

20、動(dòng)D35-(7.27)1690-16501、晴不同與度冊(cè)算CN不飽與度105123520,3386K解離締合降低102260-2210)=1/2(2+2n9104+n3-n1)4.65.91.730.21.52)、041、嚴(yán)313,12如巢麥平分手麥平分手 四價(jià)、?價(jià)案一價(jià)/素現(xiàn)?個(gè)數(shù),11,明冊(cè)合前RCOOH明該化RCHO紅外光譜觀(guān)察官能團(tuán)區(qū)域含上個(gè)點(diǎn)t與5或疝CR2=CH-RC=C奴鍵,或含合物有可能含有苯CHzFCH2ClCH2BrCH2I1、先觀(guān)察就是否存在C=O182016&：姑mO-1CH2NO2s)2、如果有C=O,確定以下?tīng)顩r、竣酸:酰胺:酯:CH2AraHCNR/鍵等

21、；CH2SCCHCH2C=OCH2=CH-CHC3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷燒就是否存在O-H34002400cm-1,寬峰,往往與C-H重疊就是否存在N-H3400cm-1附近有中等強(qiáng)度吸收；有時(shí)就是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收峰就是否存在C-O13001000cm-1有強(qiáng)吸收酸酎：1810與1760cm-1附近有兩個(gè)強(qiáng)的C=O吸收醛：就是否存在O=C-H2850與2750附近有兩個(gè)弱的吸收酮：沒(méi)有前面所提的吸收峰(3)、如果沒(méi)有C=O,確定以下?tīng)顩r、醇、酚：就是否存在O-H(34003300cm-1,寬峰；13001000cm-1附近的C-O吸收)月堂:就是否存在N-H(3400cm-1附近有中等

22、強(qiáng)度吸收；有時(shí)就是同等強(qiáng)度的兩個(gè)吸收醒：就是否存在C-O(13001000cm-1有強(qiáng)吸收,并確認(rèn)34003300cm-1附近就是否有O-H吸收峰)(4)、觀(guān)察就是否有C=C或芳環(huán)C=C:1650cm-1附近有弱的吸收芳環(huán)：16001450cm-1范圍內(nèi)有幾個(gè)中等或強(qiáng)吸收結(jié)合31003000cm-1的C-H伸縮振動(dòng),確定C=C或芳環(huán).3)分析核磁共振譜圖(1)根據(jù)化學(xué)位移(8)、偶合常數(shù)(J)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,識(shí)別一些強(qiáng)單峰與特征峰.如：以下孤立的甲基與亞甲基質(zhì)子信案,極低磁場(chǎng)(81016)出現(xiàn)的竣基,醛基與形成分子內(nèi)氫鍵的羥基信案.OOcc/IICH3OCH3NCH3CCH3C=CRCCH2cl

23、(2)、采用重水交換的方法識(shí)別-OH、-NH2、-COOH上的活潑氫.如果笳重水后相CH3CR3ROCHoCN-COOHCHOOH應(yīng)的信案消失,那么可以確定此年潑氫的福 2.(3)如果8在6、58、5ppm范圍內(nèi)有強(qiáng)的單峰或多重峰信案,往往就是苯環(huán)的質(zhì)子信案,再根據(jù)這一區(qū)域的質(zhì)子數(shù)目與峰型,可以確定苯環(huán)上取代基數(shù)目與取代基的相對(duì)位置.(4)、解析比擬簡(jiǎn)單的多重峰(一級(jí)譜,根據(jù)每個(gè)組峰的化學(xué)位移及其相應(yīng)的質(zhì)子數(shù)目對(duì)該基團(tuán)進(jìn)行推斷,并根據(jù)n+1規(guī)律估計(jì)其相鄰的基團(tuán).(5)、根據(jù)化學(xué)位移與偶合常數(shù)的分析,推出假設(shè)干個(gè)可能的結(jié)構(gòu)單元,最后組合可能的結(jié)構(gòu)式.綜合各種分析推斷分子的結(jié)構(gòu)并對(duì)結(jié)論進(jìn)行核對(duì).轉(zhuǎn)

24、有機(jī)化學(xué)鑒別方法?終極版?找了很久有機(jī)化學(xué)鑒別方法的總結(jié)1烷煌與烯燒,快煌的鑒別方法就是酸性高鎰酸鉀溶液或澳的ccl4溶?夜(燒的含氧衍生物均可以使高鎰酸鉀褪色只就是快慢不同)2烷煌與芳香煌就不好說(shuō)了,但芳香煌里,甲苯,二甲苯可以與酸性高鎰酸鉀溶液反響,苯就不行3另外,醇的話(huà),顯中性4酚:常溫下酚可以被氧氣氧化呈粉紅色,而且苯酚還可以與氯化鐵反響顯紫色5可利用濱水區(qū)分醛糖與酮糖6醒在避光的情況下與氯或澳反響,可生成氯代醒或澳代醒.醒在光助催化下與空氣中的氧作用,生成過(guò)氧化合物.7醍類(lèi)化合物就是中藥中一類(lèi)具有醍式結(jié)構(gòu)的化學(xué)成分,主要分為苯醍,蔡醍,菲醍與蔥醍四種類(lèi)型,具體顏色不同反響類(lèi)型較多一.

25、各類(lèi)化合物的鑒別方法1、烯燒、二烯、快煌:(1)澳的四氯化碳溶液,紅色腿去(2)高鎰酸鉀溶液,紫色腿去.2 .含有快氫的快燃:(1)硝酸銀,生成快化銀白色沉淀(2)氯化亞銅的氨溶液,生成快化亞銅紅色沉淀.3.小環(huán)燒：三、四元脂環(huán)煌可使澳的四氯化碳溶液腿色4.鹵代燃： 硝酸銀的醇溶液,生成鹵化銀沉淀；不同結(jié)構(gòu)的鹵代煌生成沉淀的速度不同,叔鹵代煌與烯丙式鹵代煌最快,仲鹵代煌次之,伯鹵代煌需加熱才出現(xiàn)沉淀.5.酉1:(1)與金屬鈉反響放出氫氣(鑒別6個(gè)碳原子以下的醇);(2)用盧卡斯試劑鑒別伯、仲、叔醇,叔醇馬上變渾濁,仲醇放置后變渾濁,伯醇放置后也無(wú)變化.6.酚或烯醇類(lèi)化合物：(1)用三氯化鐵溶液

26、產(chǎn)生顏色(苯酚產(chǎn)生蘭紫色).(2)苯酚與濱水生成三澳苯酚白色沉淀.7.厥基化合物：(1)鑒別所有的醛酮：2,4-二硝基苯腫,產(chǎn)生黃色或橙紅色沉淀；(2)區(qū)別醛與酮用托倫試劑,醛能生成銀鏡,而酮不能；(3)區(qū)別芳香醛與脂肪醛或酮與脂肪醛,用斐林試劑,脂肪醛生成醇紅色沉淀,而酮與芳香醛不能；(4)鑒別甲基酮與具有結(jié)構(gòu)的醇,用碘的氫氧化鈉溶液,生成黃色的碘仿沉淀.8.甲酸:用托倫試劑,甲酸能生成銀鏡,而其她酸不能.9 .月:區(qū)別伯、仲、叔胺有兩種方法(1)用苯磺酰氯或?qū)妆交酋Ｂ?在NaOH溶液中反響,伯胺生成的產(chǎn)物溶于NaOH;仲胺生成的產(chǎn)物不溶于NaOH溶液;叔胺不發(fā)生反響.(2)用NaNO2+

27、HCl:脂肪胺：伯胺放出氮?dú)?仲胺生成黃色油狀物,叔胺不反響.芳香胺：伯胺生成重氮鹽,仲胺生成黃色油狀物,叔胺生成綠色固體.10.糖:(1)單糖都能與托倫試劑與斐林試劑作用,產(chǎn)生銀鏡或磚紅色沉淀(2)葡萄糖與果糖：用濱水可區(qū)別葡萄糖與果糖,葡萄糖能使濱水褪色,而果糖不能.(3)麥芽糖與蔗糖：用托倫試劑或斐林試劑,麥芽糖可生成銀鏡或磚紅色沉淀,而蔗糖不能.二.例題解析例1.用化學(xué)方法鑒別丁烷、1-丁煥、2-丁快.分析:上面三種化合物中,丁烷為f&與燒,1-丁快與2-丁快為不飽與燒,用澳的四氯化碳溶液或高鎰酸鉀溶液可區(qū)別飽與燒與不飽與煌,1-丁快具有快氫而2-丁快沒(méi)有,可用硝酸銀或氯化亞銅

28、的氨溶液鑒別.因此,上面一組化合物的鑒別方法為：例2.用化學(xué)方法鑒別氯芳、1-氯丙烷與2-氯丙烷.分析:上面三種化合物都就是鹵代燒,就是同一類(lèi)化合物,都能與硝酸銀的醇溶液反響生成鹵化銀沉淀,但由于三種化合物的結(jié)構(gòu)不同,分別為芳基、二級(jí)、一級(jí)鹵代燒,它們?cè)诜错懼械幕钚圆煌?因此,可根據(jù)其反響速度進(jìn)行鑒別.上面一組化合物的鑒別方法為：例3.用化學(xué)方法鑒別以下化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、異丙醇、苯酚分析:上面一組化合物中有醛、酮、醇、酚四類(lèi),醛與酮都就是厥基化合物,因此首先用鑒別談基化合物的試劑將醛酮與醇酚區(qū)別,然后用托倫試劑區(qū)別醛與酮,用斐林試劑區(qū)別芳香醛與脂肪醛,用碘仿反響鑒

29、別甲基酮；用三氯化鐵的顏色反響區(qū)別酚與醇,用碘仿反響鑒別可氧化成甲基酮的醇.鑒別方法可按以下步驟進(jìn)行：(1)將化合物各取少量分別放在7支試管中,各參加幾滴2,4-二硝基苯腫試劑,有黃色沉淀生成的為厥基化合物,即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮,無(wú)沉淀生成的就是醇與酚.(2)將4種厥基化合物各取少量分別放在4支試管中,各參加托倫試劑(氫氧化銀白氨溶液),在水浴上加熱,有銀鏡生成的為醛,即苯甲醛與丙醛,無(wú)銀鏡生成的就是2-戊酮與3-戊酮.3將2種醛各取少量分別放在2支試管中,各參加斐林試劑酒石酸鉀鈉、硫酸酮、氫氧化鈉的混合液,有紅色沉淀生成的為丙醛,無(wú)沉淀生成的就是苯甲醛.4將2種酮各取少量分別放

30、在2支試管中,各參加碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為2-戊酮,無(wú)黃色沉淀生成的就是3-戊酮.5將3種醇與酚各取少量分別放在3支試管中,各參加幾滴三氯化鐵溶液,出現(xiàn)蘭紫色的為苯酚,無(wú)蘭紫色的就是醇.6將2種醇各取少量分別放在支試管中,各參加幾滴碘的氫氧化鈉溶液,有黃色沉淀生成的為異丙醇,無(wú)黃色沉淀生成的就是丙醇.1 .化學(xué)分析1煌類(lèi)烷煌、環(huán)烷煌不溶于水,溶于苯、乙酸、石油醛,因很穩(wěn)定且不與常用試劑反響,故常留待最后鑒別.不與KMnO4反響,而與烯煌區(qū)別.烯煌使Br2/CCl4紅棕色褪色;使KMnO4/OH-紫色變成MnO2棕色沉淀；在酸中變成無(wú)色Mn2+.共軻雙烯與順丁烯二酸酊反響,生成結(jié)晶

31、固體.快燒CC-使Br2/CCl4紅棕色褪色;使KMnO4/OH-紫色產(chǎn)生MnO2J棕色沉淀,與烯煌相似.芳煌與CHCl3+無(wú)水AlCl3作用起付氏反響,烷基苯呈橙色至紅色,蔡呈藍(lán)色,菲呈紫色,慈呈綠色,與烷煌環(huán)烷煌區(qū)別；用冷的發(fā)煙硫酸磺化,溶于發(fā)煙硫酸中,與烷燒相區(qū)別；不能迅速溶于冷的濃硫酸中,與醇與別的含氧化合物區(qū)別；不能使Br2/CCl4褪色,與烯煌相區(qū)別.2鹵代煌RXCl、一Br、一I在銅絲火焰中呈綠色,叫Beilstein試驗(yàn),與AgNO3醇溶液生成AgCl白色、AgBrM淡黃色、AgIK黃色.叔鹵代烷、碘代烷、丙烯型鹵代煌與芳基鹵立即起反響,仲鹵代煌、伯鹵代燒放置或加熱起反響,乙烯

32、型鹵代燒不起反響.3含氧化合物醇ROH加Na產(chǎn)生H2T氣泡,含活性H化合物也起反響.用RCOC1/H2SO4或酸酊可酯化產(chǎn)生香味,但限于低級(jí)竣酸與低級(jí)醇.使K2Cr2O7+H2SO4水溶液由透明橙色變?yōu)樗{(lán)綠色Cr3+不透明,可用來(lái)檢定伯醇與仲醇.用Lucas試劑濃HCl+ZnCl2生成氯代烷出現(xiàn)渾濁,并區(qū)別伯、仲、叔醇.叔醇立即與Lucas試劑反響,仲醇5分鐘內(nèi)反響,伯醇在室溫下不反響.加硝酸鏤溶液呈黃至紅色,而酚呈NaOH生成CHI3K黃色.酚ArOH參加1%FeCl3溶液呈藍(lán)紫色FeArO63-或其它顏色,酚、烯醇類(lèi)化合物起此反響；用NaOH水溶液與NaHCO3水溶液,酚溶于NaOH水溶液

33、,不溶于NaHCO3,與RCOOH區(qū)別;用Br2水生成白色,注意與苯胺區(qū)別.醒ROR參加濃H2SO4生成鹽、3！溶用水稀釋可分層,與烷煌、鹵代煌相區(qū)別含氧有機(jī)物不能用此法區(qū)別.酮參加2,4-二硝基苯腫生成黃色沉淀；用碘仿反響I2+NaOH生成CHI3M黃色,鑒定甲基酮;用羥氨、氨基月尿生成的、縮氨基月尿,測(cè)熔點(diǎn).醛用Tollens試劑AgNH32OH產(chǎn)生銀鏡Ag&用Fehling試劑2Cu2+4OH-或Benedict試劑生成Cu2OM紅棕色;用Schiff試驗(yàn)品紅醛試劑呈紫紅色.竣酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2氣體;也可利用活性H的反響鑒別.酸上的醛基被氧化.竣酸衍生物水解后

34、檢驗(yàn)產(chǎn)物.(4)含氮化合物利用其堿性,溶于稀鹽酸而不溶于水,或其水溶性化合物能使石蕊變藍(lán).脂肪胺采用Hinsberg試驗(yàn)芳香胺芳香伯胺還可用異睛試驗(yàn)：苯胺在Br2+H2O中生成(白色).苯酚有類(lèi)似現(xiàn)象.(5)氨基酸采用水合苛三酮試驗(yàn)脯氨酸為淡黃色.多肽與蛋白質(zhì)也有此呈色反響.(6)糖類(lèi)淀粉、纖維素需加SnCl2預(yù)防氧對(duì)有色鹽的氧化.碳水化合物均為正性.淀粉參加I2呈蘭色.葡萄糖加Fehling試劑或Benedict試劑產(chǎn)生Cu2OM紅棕色,復(fù)原糖均有此反響；加Tollens試劑Ag(NH3)2+OH-產(chǎn)生銀鏡.化學(xué)命名法一般規(guī)那么取代基的順序規(guī)那么當(dāng)主鏈上有多種取代基時(shí),由順序規(guī)那么決定名稱(chēng)中

35、基團(tuán)的先后順序.一般的規(guī)那么就是：1、取代基的第一個(gè)原子質(zhì)量越大,順序越高；2、如果第一個(gè)原子相同,那么比擬它們第一個(gè)原子上連接的原子的順序；如有雙鍵或三鍵,那么視為連接了2或3個(gè)相同的原子.以次序最高的官能團(tuán)作為主要官能團(tuán),命名時(shí)放在最后.其她官能團(tuán),命名時(shí)順序越低名稱(chēng)越靠前.主鏈或主環(huán)系的選取以含有主要官能團(tuán)的最長(zhǎng)碳鏈作為主鏈,靠近該官能團(tuán)的一端標(biāo)為1案碳.如果化合物的核心就是一個(gè)環(huán)系,那么該環(huán)系瞧作母體；除苯環(huán)以外,各個(gè)環(huán)系根據(jù)自己的規(guī)那么確定1案碳,但同時(shí)要保證取代基的位置案最小.支鏈中與主鏈相連的一個(gè)碳原子標(biāo)為1案碳.數(shù)詞位置案用阿拉伯?dāng)?shù)字表示.官能團(tuán)的數(shù)目用漢字?jǐn)?shù)字表示.碳鏈上碳原子的數(shù)目,10以?xún)?nèi)用天干表示,10以外用漢字?jǐn)?shù)字表示.雜環(huán)化合物最近學(xué)員經(jīng)常在答疑板提到關(guān)于命名的疑問(wèn),以下內(nèi)容可供參考把雜環(huán)瞧作碳環(huán)中碳原子被雜原子替換而形成的環(huán),稱(chēng)為“某雜環(huán)的名稱(chēng)；如：氧雜環(huán)戊烷給雜原子編案,使雜原子的位置案盡