1、鹵素鹵素一、通性一、通性1、鹵素元素在化合物中的氧化態、鹵素元素在化合物中的氧化態ns2 np5（1）正常氧化態）正常氧化態F(-I)、其他、其他(+I, +III, +V, +VII含氧酸和鹵素互化物含氧酸和鹵素互化物)（2）特殊氧化態）特殊氧化態+I：I2+AgClO4=AgI+IClO4（氯仿或甲苯作溶劑）（氯仿或甲苯作溶劑） +IV：ClO2，形成大，形成大 鍵，鍵， 35。Cl2O4，非二聚體。，非二聚體。Cl2O6，無大，無大 鍵。鍵。2、氟的特殊性、氟的特殊性（1）原子半徑特小，）原子半徑特小，3對孤對電子，電子云密度大，無對孤對電子，電子云密度大，無d軌道；造成電子親合能和雙原

2、子分子離解能異常。軌道；造成電子親合能和雙原子分子離解能異常。（2）氟化物鍵能大，穩定。親）氟化物鍵能大，穩定。親Si、B、Al、Sn等硬酸。等硬酸。（3）單質氟化學性質非?；顫姡海﹩钨|氟化學性質非?；顫姡篎2能使玻璃絲（能使玻璃絲（SiO2）和水在氟氣氛中燃燒，產物竟然是氧氣：和水在氟氣氛中燃燒，產物竟然是氧氣：SiO2 + 2F2=SiF4 + O2; 2H2O + 2F2=4HF + O2F2 + 2NaOH(2%)=2NaF + H2O + OF2把其他元素氧化成最高氧化態，例如：把其他元素氧化成最高氧化態，例如：XeF6、SF6、IF7、BiF5等等 （4）氟的電負性為）氟的電負性為

3、4.0，是電負性最大的元素。，是電負性最大的元素。(CF3)3N和和NF3是否具有是否具有Lewis堿性？堿性？ 3、存在、存在F：螢石：螢石(CaF2)、冰晶石、冰晶石(Na3AlF6)、氟磷灰石、氟磷灰石(Ca10F2(PO4)63)Cl、Br：光鹵石：光鹵石(carnallite)：KClMgCl26H2O、海水、海水I：植物富集作用，智利硝石：植物富集作用，智利硝石(NaIO3)At：人工合成元素：人工合成元素 二、單質二、單質1、與水的作用、與水的作用（1）物理過程）物理過程氯水：黃綠色；溴水：紅棕色氯水：黃綠色；溴水：紅棕色碘水：棕紅色，溶于四氯化碳、二硫化碳等非極性溶碘水：棕紅色

4、，溶于四氯化碳、二硫化碳等非極性溶劑紫色，苯等共軛體系紅色，極性溶劑棕紅色劑紫色，苯等共軛體系紅色，極性溶劑棕紅色I2與與KI形成形成I3 離子離子（2）化學過程）化學過程F2O2；歧化反應條件與產物（歧化反應條件與產物（pH值與溫度）值與溫度）Cl2HCl+HClO；堿性有利。；堿性有利。Cl2 + 2OH(冷冷)=Cl + ClO + H2O3Cl2 + 6OH(熱熱)=5Cl + ClO3 + 3H2OBrO 和和IO 歧化為溴（碘）酸鹽。歧化為溴（碘）酸鹽。3Br2+6OH-=5Br-+BrO3-+3H2O 2、鹵素間的置換反應、鹵素間的置換反應（1）從鹵化物置換：）從鹵化物置換：Cl

5、2Br2I2氯氣過量時，可將碘離子氧化成碘酸氯氣過量時，可將碘離子氧化成碘酸3Cl2+I +3H2O=IO3 +6Cl +6H+（2）從鹵酸鹽置換：）從鹵酸鹽置換：I2Cl2Br2BrO3 /Br2：1.52； ClO3 /Cl2：1.47； IO3 /I2：1.193、制備、制備（1）電解法制備）電解法制備Cl2和和F2為什么加入為什么加入KF和和LiF？陽極（石墨）：陽極（石墨）：2F =F2 +2e 陰極（鋼電解槽）：陰極（鋼電解槽）：2HF2 +2e =H2 +4F 為什么用鎳或鎳的合金貯存、運輸為什么用鎳或鎳的合金貯存、運輸F2？（2）化學法）化學法F2：2KMnO4+2KF+10H

6、F+3H2O2=2K2MnF6+8H2O+3O2SbCl5 + 5HF=SbF5 + 5HCl2K2MnF6 + 4SbF5=2KSbF6 + 2MnF3 + F2Cl2：純化水，然后濃硫酸或氯化鈣或五氧化二磷：純化水，然后濃硫酸或氯化鈣或五氧化二磷Br2：流程：流程I2：順序：順序4、F2應用：應用：(1) 擴散分離鈾的同位素：分離鈾，可把擴散分離鈾的同位素：分離鈾，可把235U富集到富集到97.6%。(2) 合成各種冷卻劑：如氟里昂合成各種冷卻劑：如氟里昂(Freon)-12：CF2Cl2，F-13：CClF3(3) 火箭燃料的氧化劑：火箭燃料的氧化劑：ClF3和和BrF3(4) 殺蟲劑、

7、滅火劑：殺蟲劑、滅火劑：CF3Br是高效滅火劑是高效滅火劑(5) SF6惰性強于惰性強于N2，可作為高壓裝置中的絕緣氣，可作為高壓裝置中的絕緣氣(6) Teflon，高化學穩定性的材料，高化學穩定性的材料 三、鹵化氫和氫鹵酸三、鹵化氫和氫鹵酸1、酸性與熱穩定性、酸性與熱穩定性2、HF特殊性特殊性A：物理性質的反常：物理性質的反常B：電離度反常：電離度反常HF+H2OH3O+F HF+F HF2 濃度大于濃度大于5 mol/L，相當于強酸，相當于強酸C：化學性質反常：化學性質反常與與CaSiO3、SiO2反應反應3、制備與性質、制備與性質為什么不能用濃硫酸來制備為什么不能用濃硫酸來制備HBr和和

8、HI？X-主要作沉淀劑、配位劑和還原劑。主要作沉淀劑、配位劑和還原劑。四、鹵化物、鹵素互化物與多鹵化物四、鹵化物、鹵素互化物與多鹵化物1、鹵化物的溶沸點決定因素、鹵化物的溶沸點決定因素2、鹵素互化物的中心原子雜化形式與空間構型、鹵素互化物的中心原子雜化形式與空間構型3、多鹵化物的穩定性與熱分解規律、多鹵化物的穩定性與熱分解規律NaClMgCl2AlCl3SiF4PF5SF6沸點沸點/K16861691453216349411 NaFNaClNaBrNaI沸點沸點/K1968168616631577五、擬鹵素五、擬鹵素(CN)2、(SCN)2、(OCN)2、(SeCN)2、(SCSN3)21、(

9、CN)2(1) (CN)2結構式：無色氣體，有苦杏仁臭味，極毒。結構式：無色氣體，有苦杏仁臭味，極毒。(2) 制備：制備：2AgCN=2Ag + (CN)2 Hg(CN)2 + HgCl2=Hg2Cl2 + (CN)2(3)性質：性質：(CN)2+2OH-=CN-+CNO-+H2O (CN)2+H2=2HCN (CN)2+Cl2=2CNCl CNCl+2OH-=CNO-+Cl-+H2O 聚合聚合2(CN)n2、CN-（1）制備：）制備： CaC2 + N2=CaCN2 + C CaCN2+C+Na2CO3=CaCO3+2NaCN（2）毒性與解毒：）毒性與解毒：2CN + O2(空氣空氣) =2

10、CNO，CN + S=CNSCN + O3=CNO + O22CNO + 3O3+ 2OH=2CO32 + N2 + 3O2 + H2O（3）沉淀性、配位性與還原性：）沉淀性、配位性與還原性：與與Cu2+、Ag+、Hg2+的反應的反應3、(SCN)2和和SCN-（1）制備：）制備：a(SCN)2：2AgSCN + Br2=2AgBr + (SCN)2bSCN：KCN + S=KSCNc工業上：工業上：4NH3 + CS2=NH4SCN + (NH4)2S（2）性質：）性質：(SCN)2具有氧化性，它能把具有氧化性，它能把S2 、I 、S2O32 氧化。氧化。(SCN)2 + H2S=2H+ +

11、 2 SCN + S SCN-的沉淀性、配位性與還原性。的沉淀性、配位性與還原性。 六、含氧化合物六、含氧化合物1、氧化物、氧化物OF2、O2F2、Cl2O、 ClO22Cl2+2HgO=HgCl2HgO+ (g)2Cl2+2Na2CO3+H2O=2NaHCO3+2NaCl+Cl2O(g)ClO2 ：是黃色氣體，可凝聚成紅色液體。含有單電子，順磁是黃色氣體，可凝聚成紅色液體。含有單電子，順磁性，化學性質活潑（強氧化劑、見光分解、受熱爆性，化學性質活潑（強氧化劑、見光分解、受熱爆炸），工業上大量生產。炸），工業上大量生產。2HClO3+2HCl=Cl2+2ClO2(g)+2H2O2HClO3+S

12、O2=2ClO2(g)+H2SO42NaClO3 + SO2 + H2SO4=2NaHSO4 + 2ClO2主要用途：紙張漂白、污水殺菌、飲用水消毒主要用途：紙張漂白、污水殺菌、飲用水消毒 2、含氧酸及其鹽、含氧酸及其鹽次、亞、高次、亞、高正高碘酸及偏高碘酸正高碘酸及偏高碘酸中心原子雜化方式中心原子雜化方式電子對構型電子對構型分子幾何構型分子幾何構型XO XO2 XO3 XO4 IO65 （1）酸性與聚合）酸性與聚合（2）氧化性）氧化性漂白粉：漂白粉：2Ca(OH)2 + Cl2=Ca(ClO)2 + CaCl2 + H2O氯酸鉀：焰火、照明彈；氯酸鉀：焰火、照明彈；火柴：火柴：KClO3、S

13、、Sb2S3、玻璃粉和糊精膠、玻璃粉和糊精膠（3）熱穩定性）熱穩定性氧族元素氧族元素一、通性與氧元素一、通性與氧元素1、氧化數、氧化數（1）正常氧化態）正常氧化態-II，+II，+IV，+VI（2）特殊氧化態）特殊氧化態+I：O2F2 ，H2S + 4O2F2=SF6 + 2HF + 4O2+II：OF2 ，2F2 + 2NaOH=OF2 + 2NaF + H2O OF2 + 2OH=O2 + 2F + H2O-1、-1/2、-1/3：+I： S2O：3S + SO2=2S2O （放電）（放電）SSO( 8e)( 8e)SSOSSO( 10e)共振結構式為2、O2單質單質分子軌道排布式，鍵級，

14、一個分子軌道排布式，鍵級，一個 鍵，兩個三電子鍵，兩個三電子 鍵，順鍵，順磁性磁性O2+、O2、O2 、O22 的鍵級的鍵級化學性質：與金屬、非金屬、分子氧配合物化學性質：與金屬、非金屬、分子氧配合物用途：制環氧乙烷、漂白與污水處理、呼吸、用途：制環氧乙烷、漂白與污水處理、呼吸、18O示蹤示蹤3、臭氧、臭氧（1）O3的分子結構、極性的分子結構、極性（2）化學鍵合）化學鍵合（3）形成與破壞）形成與破壞O2+hO+O；O+O2O3CF2Cl2+hCF2Cl+Cl；Cl+O3ClO+O2ClO+OCl+O2；或；或NO2+hNO+ONO+O3NO2+O2；NO2+ONO+O2（4）化學性質）化學性質

15、分解（分解（437 K）：）：2O33O2強氧化性：強氧化性：CN +O3OCN +O2；2OCN + O3 + H2O=2CO2 + N2 + 2OH2NO2+O3N2O5+O2PbS+4O3PbSO4+4O22Co2+O3+2H+2Co3+O2+H2OO3+2I +H2OO2+I2+2OH （檢驗）（檢驗）O3 + XeO3 + 2H2OH4XeO6 + O2氧化有機物，可把烯烴氧化并確定雙鍵的位置：氧化有機物，可把烯烴氧化并確定雙鍵的位置：CH3CH2CHCH2與與CH3CHCHCH34、過氧化氫（雙氧水）、過氧化氫（雙氧水）（1）實驗室制備）實驗室制備(6%8%)BaO2+H2SO4B

16、aSO4 +H2O2Na2O2+H2SO4+10H2ONa2SO410H2O+H2O2（2）工業制備）工業制備電解硫酸氫鹽：陽極電解硫酸氫鹽：陽極2HSO4 =S2O82 +2H+2e 陰極陰極2H+2e =H2 S2O82 +2H2O=H2O2+2HSO4 乙基蒽醌法乙基蒽醌法 OOEtH2EtOHOHH2O2（3）分子結構）分子結構（4）化學性質）化學性質分解：分解：2H2O22H2O+O2 重金屬離子、光、堿、熱催化，重金屬離子、光、堿、熱催化，保存棕色瓶或塑料容器、陰涼處、穩定劑焦磷酸鈉等保存棕色瓶或塑料容器、陰涼處、穩定劑焦磷酸鈉等氧化劑（主要性質，還原產物氧化劑（主要性質，還原產物

17、H2O）2HI+H2O2=I2 +2H2OPbS+4H2O2=PbSO4 +4H2O2CrO2 +3H2O2+2OH =2CrO42 +4H2O還原劑（次要性質，堿性介質，氧化產物還原劑（次要性質，堿性介質，氧化產物O2）Cl2+H2O2=2HCl+O2 2KMnO4+5H2O2+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2 Ag2O+HO2 =2Ag +OH +O2 （5）弱酸性（次次性質）弱酸性（次次性質）K1=1.5510 12液氨中，液氨中，NH3+HOOH=NH4OOH(固態固態)（6）檢驗：）檢驗：4H2O2+H2Cr2O7=2CrO(O2)2+5H2O 2CrO5+7

18、H2O2+6H+=2Cr3+7O2 +10H2O不加乙醚，水溶液中的不加乙醚，水溶液中的CrO5再與再與H2O2反應，放出反應，放出O2其它鉻的過氧化物的物種有：其它鉻的過氧化物的物種有：Cr(VI) (NH3)3(O2)22+、Cr(V) (O2)43 、Cr(VI)O (O2)2Py、Cr2(VI) (O12)2 等。等。CrNH3NH3NH3OOOO2+（7）用途：合成，殺菌消毒，）用途：合成，殺菌消毒， CN +H2O2OCN +H2O； OCN +2H2ONH4+CO32 利用利用H2O2的氧化性，可漂白毛、絲織物，作火箭燃料的的氧化性，可漂白毛、絲織物，作火箭燃料的氧化劑等。氧化劑

19、等。現有三種顏料：鉛白現有三種顏料：鉛白(2PbCO3Pb(OH)2) ，若空氣中含，若空氣中含H2S，就會變黑：，就會變黑：2PbCO3Pb(OH)2 + 3H2S=3PbS + 2CO2 + 4H2O4H2O2 + PbS=PbSO4 + 4H2O利用利用H2O2的還原性，可以除的還原性，可以除Cl2，可做殺菌劑。，可做殺菌劑。H2O2 + Cl2=2Cl + O2+ 2H+注意：注意：30%以上的以上的H2O2會灼傷皮膚會灼傷皮膚 二、硫及其化合物二、硫及其化合物1、單質、單質斜方硫（菱形硫、斜方硫（菱形硫、 -硫）硫） 369K彈性硫彈性硫S8環狀分子，環狀分子，S原子原子sp3雜化雜

20、化斜方硫和單斜硫易溶于二硫化碳，不溶于水；彈性硫斜方硫和單斜硫易溶于二硫化碳，不溶于水；彈性硫不溶于二硫化碳不溶于二硫化碳SSSSS4S8S12制備：制備：3FeS2 + 12C + 8O2=Fe3O4 + 12CO + 6S性質：性質： (1) 與非金屬、金屬反應：與非金屬、金屬反應：Hg + S=HgS ；S + O2=SO2 (2) 沸騰的堿液中歧化：沸騰的堿液中歧化： 3S + 6NaOH=2Na2S + Na2SO3 + 3H2O2、硫化物和多硫化物、硫化物和多硫化物（1）硫化氫）硫化氫（2）硫化鈉）硫化鈉（3）多硫化鈉）多硫化鈉3、硫的氧化物、硫的氧化物（1）二氧化硫）二氧化硫（2

21、）三氧化硫）三氧化硫煤中加堿石灰為什么？煤中加堿石灰為什么？SO2回收利用：用亞硫酸鋁或亞硫酸鈉吸收?；厥绽茫河脕喠蛩徜X或亞硫酸鈉吸收。Na2SO3+SO2+H2O=2NaHSO32NaHSO3+ZnO=Na2SO3+ZnSO3 +H2OZnSO3=ZnO+SO2發煙硫酸發煙硫酸20%SO3-NH3；NH3 + SO3=HSO3NH2SO3 + HF=HSO3FHCl + SO3=HSO3Cl，4、硫的含氧酸及其鹽、硫的含氧酸及其鹽（1）亞硫酸）亞硫酸（2）硫酸）硫酸（3）焦硫酸及其鹽）焦硫酸及其鹽（4）硫代硫酸及其鹽）硫代硫酸及其鹽（5）連二亞硫酸鈉）連二亞硫酸鈉（6）連多硫酸及其鹽）連多

22、硫酸及其鹽（7）過硫酸及其鹽）過硫酸及其鹽5、硫的其他化合物、硫的其他化合物（1）硫的鹵化物：）硫的鹵化物：S2F2、SF2、S2F4、SF4、S2F10、SF6等等SF6：S+3F2=SF6無色、無味、無毒的氣體，化學性質極其穩定，用作高壓無色、無味、無毒的氣體，化學性質極其穩定，用作高壓發動機和開關裝置中的絕緣氣體。發動機和開關裝置中的絕緣氣體。SF4：3SCl2+4NaF=S2Cl2+SF4+4NaClSF4+2H2O=4HF+SO2 強氧化劑和氟化劑，強氧化劑和氟化劑，BCl3BF3；C=OCF2；COOHCF3。SCl2：硫化劑和雙鍵加成，：硫化劑和雙鍵加成，SCl2+2C2H4S(

23、CH2CH2Cl)2（芥子氣）（芥子氣） （2）硫的氮化物）硫的氮化物S4N4搖籃式結構搖籃式結構6S2Cl2 + 16NH3=S4N4 + S8 + 12NH4Cl5S8 + 40NH3=4N4S4 + 24NH4HS 不溶于水，也不與水反應不溶于水，也不與水反應氫氧化鈉稀溶液水解：氫氧化鈉稀溶液水解：2S4N4+6OH +9H2O=S2O32 +2S3O62 +8NH3氫氧化鈉濃溶液：氫氧化鈉濃溶液：S4N4+6OH +3H2O=S2O32 +2SO32 +4NH3SSNNNNSSNSSSNNNNSSXXXXS2N2和和(SN)x (1) 制備：制備： S4N4(g)=S2N2S4N4 +

24、 4Ag=S2N2 + 2Ag2S + N2 (ii) 結構：每個結構：每個S和和N原子都采取原子都采取sp2雜化，形成二個雜化，形成二個鍵并容納一對孤對電子對，垂直于平面的鍵并容納一對孤對電子對，垂直于平面的p軌道相互軌道相互重疊，形成離域重疊，形成離域鍵。鍵。 SNSN1.66Ao89.690.4三、硒和碲三、硒和碲1、氫化物、氫化物毒性更大，惡臭毒性更大，惡臭溶沸點溶沸點生成熱（還原性增強）生成熱（還原性增強）電離常數（酸性增強）電離常數（酸性增強）陰離子半徑（熱穩定性下降）陰離子半徑（熱穩定性下降） 2、硒和碲的氧化物、含氧酸及其鹽、硒和碲的氧化物、含氧酸及其鹽空氣中燃燒生成空氣中燃燒

25、生成SeO2和和TeO2。 SeO2溶于水，蒸發得無色溶于水，蒸發得無色結晶亞硒酸，結晶亞硒酸，TeO2難溶于水，能溶于難溶于水，能溶于NaOH生成亞碲酸鈉，生成亞碲酸鈉，酸化得白色固體亞碲酸。酸化得白色固體亞碲酸。1）H2SO3、H2SeO3、H2TeO3酸性減弱。酸性減弱。2）氧化能力：）氧化能力：H2SeO3H2TeO3H2SO3H2SeO3+2SO2+H2O=2H2SO4+Se3）還原能力：）還原能力： H2SO3H2TeO3H2SeO3只有遇到只有遇到Cl2、KMnO4、Br2等強氧化劑才能表現出還原等強氧化劑才能表現出還原性：性：H2SeO3+Cl2+H2O=H2SeO4+2HCl

26、 9-5、硒和碲的含氧酸、硒和碲的含氧酸1）H2SO4、H2SeO4(K2 1.1 10 2)、H6TeO6(K1 2.1 10 8) 2）氧化能力：氧化能力：H2SeO4H6TeO6H2SO4H2SeO4能溶解金、銀、銅，與濃鹽酸一起溶解鉑。能溶解金、銀、銅，與濃鹽酸一起溶解鉑。3）結構與成鍵作用）結構與成鍵作用 例例1：在液態：在液態SO2溶液中，將硫磺（溶液中，將硫磺（S8）、碘（）、碘（I2）和）和AsF5混合混合物加熱，得到一種化合物物加熱，得到一種化合物A，結構分析表明，結構分析表明，A中含有一種正八中含有一種正八面體結構的陰離子和與面體結構的陰離子和與P2I4為等電子體的陽離子。

27、為等電子體的陽離子。（1）確定）確定A的結構式。寫出生成的結構式。寫出生成A的方程式，的方程式，（2）畫出）畫出A中環狀陽離子的結構式。中環狀陽離子的結構式。（3）比較）比較A中中I-I鍵與碘（鍵與碘（I2）中）中I-I鍵的鍵長。鍵的鍵長。1、S2I4AsF62，S8+8I2+12AsF5=4S2I4AsF62+4AsF32、S2的兩個反鍵電子分別與的兩個反鍵電子分別與3個個I2+離子的反鍵電子形成離域，離子的反鍵電子形成離域，兩個平面互相垂直。形成兩組兩個平面互相垂直。形成兩組*44，離域后相當于電荷均勻化，離域后相當于電荷均勻化，即為即為S22/3+與兩個與兩個I22/3+，按分子軌道理論

28、鍵級分別為，按分子軌道理論鍵級分別為7/3和和4/3，因，因此，可畫成兩個互相垂直的四元環，除此，可畫成兩個互相垂直的四元環，除S=S雙鍵外，其余部分雙鍵外，其余部分用圓圈表示離域。用圓圈表示離域。3、從（、從（2）得知，）得知，A中中I-I鍵的鍵級為鍵的鍵級為4/3，大于碘（，大于碘（I2）中）中I-I鍵鍵的鍵級的鍵級1，因此鍵長小于碘（，因此鍵長小于碘（I2）中）中I-I鍵的鍵長。鍵的鍵長。例例2：向鹽酸酸化的：向鹽酸酸化的KI飽和溶液中通入氯氣，直到黑色沉淀飽和溶液中通入氯氣，直到黑色沉淀A開開始析出，提取上層清液，從中分離出含碘始析出，提取上層清液，從中分離出含碘90.7%的黑色化合物

29、的黑色化合物B，加熱干燥沉淀加熱干燥沉淀A，發現，發現A完全升華形成紫色蒸氣，冷卻為有金屬完全升華形成紫色蒸氣，冷卻為有金屬光澤的暗黑色晶體。氯氣繼續通入最初的溶液，得到一暗紅色光澤的暗黑色晶體。氯氣繼續通入最初的溶液，得到一暗紅色的溶液，用冰水冷卻時析出晶體的溶液，用冰水冷卻時析出晶體C。在。在160 oC加熱加熱C失重失重68.6%轉變為易溶于水的白色化合物轉變為易溶于水的白色化合物D，該化合物常用作肥料。繼續通，該化合物常用作肥料。繼續通入氯氣產生鮮黃色晶體沉淀，過濾沉淀并小心干燥得到化合物入氯氣產生鮮黃色晶體沉淀，過濾沉淀并小心干燥得到化合物E，E的元素組成與的元素組成與C相同。相同。

30、1 mmol E和過量和過量KI溶液混合生成含有溶液混合生成含有B的深紅色溶液。該溶液正好消耗的深紅色溶液。該溶液正好消耗4 mmol 硫代硫酸鈉。如果氯氣硫代硫酸鈉。如果氯氣通入化合物通入化合物E的稀水溶液，最終變成無色。指出的稀水溶液，最終變成無色。指出A、B、C、D和和E分別是什么？寫出相關方程式。分別是什么？寫出相關方程式。A:I2；B:KI3；C:KICl2；D:KCl；E:KICl4；例例3：世界環保聯盟全面禁用：世界環保聯盟全面禁用Cl2作為飲用水消毒劑，改用作為飲用水消毒劑，改用ClO2。1、歐洲一些國家用、歐洲一些國家用NaClO3氧化濃鹽酸制備氧化濃鹽酸制備ClO2，同時還

31、有，同時還有ClO2一半體積的一半體積的Cl2生成，寫出方程式。生成，寫出方程式。2、我國用、我國用Cl2在氮氣保護下氧化亞氯酸鈉制備在氮氣保護下氧化亞氯酸鈉制備ClO2，寫出方，寫出方程式并指出該法的優點。程式并指出該法的優點。3、在硫酸存在下，用亞硫酸鈉還原、在硫酸存在下，用亞硫酸鈉還原NaClO3也可制備也可制備ClO2，寫出方程式。寫出方程式。4、ClO2和和Cl2的消毒性能誰大？用同質量的的消毒性能誰大？用同質量的ClO2和和Cl2，消毒，消毒性能比為多少？性能比為多少？1、產物、產物NaCl；還有；還有2ClO2+Cl2。還有。還有H2O。2、產物、產物NaCl和和ClO2。產率，

32、純度，無雜質。產率，純度，無雜質。3、產物、產物NaHSO4、ClO2和和H2O。4、消毒效率、消毒效率ClO2大，每摩爾轉移電子數比大，每摩爾轉移電子數比5:2；物質的量之；物質的量之比比70.9：67.45，消毒效率比，消毒效率比2.63。例例4：在：在Cu (NH3)4SO4溶液中通入溶液中通入SO2氣體，析出一白色難溶物氣體，析出一白色難溶物A。A含有銅、硫、氧、氮、氫等元素，物質的量比含有銅、硫、氧、氮、氫等元素，物質的量比Cu:S:N=1:1:1。A有兩種原子團，一種為正四面體，另一種為三角錐型，有兩種原子團，一種為正四面體，另一種為三角錐型，A是反是反磁性物質。磁性物質。A與硫酸

33、反應，放出氣體與硫酸反應，放出氣體B，同時析出深色沉淀，同時析出深色沉淀C，剩下天藍色溶液剩下天藍色溶液D。C是一常見物質，是目標產物，用此法制得是一常見物質，是目標產物，用此法制得的的C是一種超細粉末，有特殊用途，但產率不高。若是一種超細粉末，有特殊用途，但產率不高。若A和硫酸的和硫酸的反應在密閉容器中進行，可大大提高產率。反應在密閉容器中進行，可大大提高產率。1、寫出、寫出A的化學式及制備反應方程式。的化學式及制備反應方程式。2、寫出、寫出A和硫酸的反應式，解釋為什么密閉容器能提高產率？和硫酸的反應式，解釋為什么密閉容器能提高產率？（1）CuNH4SO3;2Cu(NH3)4SO4+3SO2

34、+4H2O=2CuNH4SO3+3(NH4)2SO4（2）2CuNH4SO3+3H2SO4=Cu+CuSO4+2NH4HSO4+2SO2+2H2O例例5：元素：元素A和和B具有相同的價電子構型，都是稀有的非金屬半具有相同的價電子構型，都是稀有的非金屬半導體元素，元素導體元素，元素A是人體的必需微量元素，其化合物有毒。是人體的必需微量元素，其化合物有毒。（1）AO2常溫下為固體，沸點常溫下為固體，沸點588 K，在，在773 K溫度下的密度是溫度下的密度是同溫度下氫氣的同溫度下氫氣的55.59倍，并發現有倍，并發現有1.00%的雙聚分子，的雙聚分子，A為何為何種元素？種元素？（2）BO2的氧化能

35、力不如的氧化能力不如AO2，BO2能被酸性高錳酸鉀和重鉻能被酸性高錳酸鉀和重鉻酸鉀溶液氧化，而酸鉀溶液氧化，而AO2只能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。只能被酸性高錳酸鉀溶液氧化。0.1995 g BO2溶于適量氫氧化鈉溶液，然后酸化成弱酸性，加入溶于適量氫氧化鈉溶液，然后酸化成弱酸性，加入10.00 mL 0.05000 mol/L的重鉻酸鉀溶液后，用的重鉻酸鉀溶液后，用10.00 mL 0.05000 mol/L的的Fe2+溶液正好滴定至終點，計算說明溶液正好滴定至終點，計算說明B為何種元素？為何種元素？（3）現有）現有AO2和和BO2對應的混合酸溶液，如何確定各自的濃度？對應的混合酸溶液，如何確

36、定各自的濃度？寫出步驟和計算式。寫出步驟和計算式。A:SeB:Te例例6、UF6處理處理SO3可得到一種液體可得到一種液體A,是一種含非極性鍵的極性是一種含非極性鍵的極性分子，在液態的分子，在液態的A中存在一種分子中存在一種分子-自由基平衡，這在無機分子自由基平衡，這在無機分子中是十分罕見的。中是十分罕見的。A可以溶解于可以溶解于HSO3F中，在中，在HSO3F中是一種中是一種弱堿，加入弱堿，加入KSO3F后大大降低了后大大降低了A 的溶解度，可發現的溶解度，可發現A分離出分離出體系。將體系。將A與碘單質以不同摩爾比反應，可以得到一些無法在與碘單質以不同摩爾比反應，可以得到一些無法在溶液中得到

37、的陽離子，若以溶液中得到的陽離子，若以1:1反應得到反應得到B,以以1:3反應得到反應得到C.1、寫出、寫出A的結構簡式，給出一個的結構簡式，給出一個A的等電子體的等電子體2、寫出液態、寫出液態A中存在的分子中存在的分子-自由基平衡。自由基平衡。3、為什么加入、為什么加入KSO3F將降低將降低A的溶解性。的溶解性。4、寫出、寫出A與碘以與碘以1:1,1:3比例反應的方程式。比例反應的方程式。1、S2O6F2 它的等電子體是：過二硫酸根它的等電子體是：過二硫酸根 （UF6,CoF3,XeF4等為常見的氟化劑等為常見的氟化劑）2、3、A在在HSO3F是弱堿，是弱堿，KSO3F是強堿，加入后降低了其

38、溶是強堿，加入后降低了其溶解性。解性。4、I2 + S2O6F2= 2I+OSO2F-, 3I2 + S2O6F2=2I3+(SO3F)-例例7：化合物：化合物A含硫（每個分子只含含硫（每個分子只含1個硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；個硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；少量少量A與水反應可完全水解而不被氧化或還原，所有反應產物均可溶于水；與水反應可完全水解而不被氧化或還原，所有反應產物均可溶于水；將將A配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1 mol/L的試劑，現象的試劑，現象如下：如下：加入硝酸和硝酸銀，產生微黃色沉淀。加入硝酸和硝酸銀，產生微黃色

39、沉淀。加入氯化鋇，無沉淀產生。加入氯化鋇，無沉淀產生。用氨水將溶液調至用氨水將溶液調至pH7，然后加入硝酸鈣，無現象發生。，然后加入硝酸鈣，無現象發生。溶液酸化后加入高錳酸鉀，紫色褪去，再加硝酸鋇，產生白色沉淀。溶液酸化后加入高錳酸鉀，紫色褪去，再加硝酸鋇，產生白色沉淀。加入硝酸銅，無沉淀。加入硝酸銅，無沉淀。1、的目的是為了檢出什么離子？試分別寫出欲檢出離子的化的目的是為了檢出什么離子？試分別寫出欲檢出離子的化學式。學式。2、寫出、寫出發生的反應的離子方程式。發生的反應的離子方程式。3、的欲測物質是什么？寫出欲測物質與加入試劑的離子方程式。的欲測物質是什么？寫出欲測物質與加入試劑的離子方程式

40、。4、以上測試結果表明、以上測試結果表明A可能是什么物質？寫出可能是什么物質？寫出 A的化學式。的化學式。5、稱取、稱取7.190 g A溶于水稀釋至溶于水稀釋至250.0 cm3。取。取25.00 cm3溶液加入溶液加入HNO3和和足量的足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀經洗滌、干燥后稱重，為，使沉淀完全，沉淀經洗滌、干燥后稱重，為1.452 g。寫。寫出出A的化學式。的化學式。6、寫出、寫出A與水的反應的方程式。若你未在回答以上問題時得到與水的反應的方程式。若你未在回答以上問題時得到A的化學式，的化學式，請用請用SO2ClF代替代替A。1、A：SOmXn，XF、Cl、Br、I之一或幾種，之

41、一或幾種，A為鹵氧化為鹵氧化硫，硫，A與水的反應可能是：與水的反應可能是：SOX2H2OHSO3X或或SO2X2H2OSO42X（不可能是氧化還原反應），由（不可能是氧化還原反應），由、知：知：A可能是可能是SOCl2、SOClBr或或SOBr2。由。由的反應現象無的反應現象無I3色出現并不能判斷無色出現并不能判斷無I，因為有：，因為有：I2SO32ISO42。2、若、若A為為SOX2，則水解產生，則水解產生SO2：SOX2H2OSO22HX；5SO22MnO42H2O5SO422Mn24H若為若為SO2X2，則水解：，則水解：SO2X2H2OSO42X3、初步判斷有無、初步判斷有無I3離子，

42、其離子方程式為：離子，其離子方程式為：2Cu24I2CuII2。需要指出的是：由。需要指出的是：由的反應現象無的反應現象無I3色出現并色出現并不能判斷無不能判斷無I，因為有：，因為有：I2SO32ISO42。4、A可能是可能是SOClBr或或SOBr2。5、最后經計算、最后經計算A為為SOClBr。若。若A為為SOBr2，經計算可得沉淀，經計算可得沉淀1.29 g；而；而A為為SOClBr，可得沉淀，可得沉淀1.45 g。6、SOClBrH2OSO2HClHBr例例8、1951年，化學家首次在實驗室中合成了一種無色的四面體年，化學家首次在實驗室中合成了一種無色的四面體分子氣體分子氣體A。A是由

43、是由KClO3在在40 時與時與F2反應氟化而成的。反應氟化而成的。1、寫出制備、寫出制備A的化學反應方程式。的化學反應方程式。2、在、在300 時將時將A通入濃通入濃NaOH溶液中，在高壓下的密封管中溶液中，在高壓下的密封管中發生非氧化還原反應。試寫出該化學反應方程式。發生非氧化還原反應。試寫出該化學反應方程式。3、A能與足量的能與足量的NH3發生非氧化還原反應，生成等物質的量的發生非氧化還原反應，生成等物質的量的兩種銨鹽兩種銨鹽B和和C。試寫出化學反應方程式。試寫出化學反應方程式。4、在、在B的水溶液中，加入過量的的水溶液中，加入過量的NaOH溶液，可得鹽溶液，可得鹽C。經研。經研究表明，

44、鹽究表明，鹽C與與K2SO4類質同晶。試寫出化學反應方程式。類質同晶。試寫出化學反應方程式。5、在有機化學反應中，、在有機化學反應中，A廣泛用作溫和的氟化劑。試寫出廣泛用作溫和的氟化劑。試寫出A與與苯基鋰發生反應的化學方程式。苯基鋰發生反應的化學方程式。1、KClO3F2KFFClO3；2、FClO32NaOHNaClO4NaFH2O；3、FClO33NH3NH4HNClO3NH4F；4、NH4HNClO32NaOHNa2NClO3NH32H2O；5、FClO3PhLiPhClO3LiF；例例9、A是一種不穩定的物質。在低溫下可以用是一種不穩定的物質。在低溫下可以用ClF與無水與無水HNO3發

45、生取代反應制得。發生取代反應制得。1、試寫出制備、試寫出制備A的化學反應方程式。的化學反應方程式。2、在、在0 時，時，A也可以用也可以用Cl2O與與N2O5反應制得。試寫出化學反應反應制得。試寫出化學反應方程式。方程式。3、指出、指出A的結構特點。的結構特點。4、在、在30 0C時，時，A與與ICl3反應生成一種不穩定的物質反應生成一種不穩定的物質B。試寫出。試寫出化學反應方程式?；瘜W反應方程式。5、A能夠與能夠與CH2C(CH3)2發生反應。試寫出化學反應方程式。發生反應。試寫出化學反應方程式。1、ClFHONO2ClONO2HF；2、Cl2ON2O5=2ClONO2；3、平面、平面NO3

46、基和平面外的氯原子；基和平面外的氯原子；4、ICl33ClONO2I(ONO2)33Cl2；5、CH2C(CH3)2ClONO2ClCH2C(CH3)2ONO2；例例10、已知：、已知：HClO 1.63 V Cl2 1.358 Cl-；ClO- 0.40 V Cl2 1.358 Cl-；1、指出題目中哪些電對的電極電勢受、指出題目中哪些電對的電極電勢受pH值的影響？值的影響？2、如果其他條件與標態相同，只考慮、如果其他條件與標態相同，只考慮pH值對電極電勢的影響，值對電極電勢的影響，寫出電對寫出電對HClO/Cl2的電極電勢受的電極電勢受pH值影響的線性關系式，當值影響的線性關系式，當pH增

47、大一個單位電極電勢的減小值代表線性關系式的斜率增大一個單位電極電勢的減小值代表線性關系式的斜率s，按斜率從大到小的順序排列這些電對。按斜率從大到小的順序排列這些電對。3、已知、已知HClO 的的Ka=2.910-8，計算在計算在pH=7.00和和8.00時時HOCl的分配系數。在什么的分配系數。在什么pH條件下，條件下，HOCl與與ClO-的分配系數相同。的分配系數相同。4、不考慮動力學原因，計算在什么、不考慮動力學原因，計算在什么pH條件下，氯氣在水中可條件下，氯氣在水中可以發生歧化反應？以發生歧化反應？5、根據本題信息，畫出、根據本題信息，畫出Cl2-H2O系統的系統的pH圖。圖中有三種類圖。圖中有三種類型的線：橫坐標為型的線：橫坐標為pH值，縱坐標為值，縱坐標為值。與橫坐標平行的線表值。與橫坐標平行的線表示電極電勢與示電極電勢與pH值無關；與縱坐標平行的線表示非氧化還原反值無關；與縱坐標平行的線表示非氧