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1、分類 習慣上將石油煉制過程不很嚴格地分為三類過程:(1)一次加工(2)二次加工(3)三次加工。煉廠總體工藝圖如下LPC原油制氫H2加氫精制加氫裂化干氣LPG輕石腦油重石腦油氫裂柴油尾油氫裂航煤催化重整H2【(H2)=80%,其余C01,C02 】液化氣重整油(汽油)芳烴分離與轉化石油氣抽余油苯甲苯二甲苯乙苯重芳烴烴化脫氫重芳烴分離C2汽油調和油三甲苯(均,偏)均四甲苯常減壓蒸餾C35,LPC石腦油直餾汽油直溜煤油直溜重柴油減壓柴油(蠟油)減壓渣油尿素脫蠟催化裂化熱裂化低凝點油蠟油干氣液化氣催裂汽油催裂柴油尾油石油氣熱烈汽油熱烈柴油渣油直溜柴油減粘裂化溶劑脫瀝青石油氣粗汽油重油潤滑油料催化裂化原

2、料脫油瀝青石油氣焦化汽油焦化柴油焦化蠟油焦炭石油焦延遲焦化氧化瀝青調和瀝青各種瀝青潤滑油¥組分油石蠟抽出油蠟膏溶劑脫蠟精制石蠟或地蠟(#包括溶劑精制、溶劑脫蠟、白土精制等)或LN鍛燒緩和加氫裂化減壓柴油脫瀝青油乙烯原料油石油氣DGOVGO氣體分離丙烯丙烷正丁烷異丁烷異丁烯正丁烯C5液化石油氣疊合疊合汽油甲醇MTBEMTBE異丁烷,正丁烷烷基化烷基化汽油加氫精制汽油(或柴油)(或煤油)加氫精制(加氫煤油)(加氫柴油)原油一次加工把原油蒸餾分為幾個不同的沸點范圍(即餾分)叫一次加工;一次加工裝置;常壓蒸餾或常減壓蒸餾。是將原油用蒸餾的方法分離成輕重不同餾分的過程,常稱為原油蒸餾,它包括原油預處理、

3、常壓蒸餾和減壓蒸餾。一次加工產品可以粗略地分為:輕質餾分油(見輕質油),指沸點在約370以下的餾出油,如粗汽油、粗煤油、粗柴油等。重質餾分油(見重質油),指沸點在370540左右的重質餾出油,如重柴油、各種潤滑油餾分、裂化原料等。渣油(又稱殘油)。習慣上將原油經常壓蒸餾所得的塔底油稱為重油(也稱常壓渣油、半殘油、拔頭油等)。原油輕質油脫鹽脫水常壓蒸餾塔重油溶劑油汽油航空煤油煤油輕柴油柴油減壓蒸餾塔蠟油渣油潤滑油凡士林石蠟瀝青一次加工示意圖例1.原油分餾原油二次加工(裂化、重整、精制和裂解)二次加工過程:將一次加工得到的餾分再加工成商品油叫二次加工;二次加工裝置:催化、加氫裂化、延遲焦化、催化重

4、整、烴基化、加氫精制等。一次加工過程產物的再加工。主要是指將重質餾分油和渣油經過各種裂化生產輕質油的過程,包括催化裂化、熱裂化、石油焦化、加氫裂化等。其中石油焦化本質上也是熱裂化,但它是一種完全轉化的熱裂化,產品除輕質油外還有石油焦。二次加工過程有時還包括催化重整和石油產品精制。前者是使汽油分子結構發生改變,用于提高汽油辛烷值或制取輕質芳烴(苯、甲苯、二甲苯);后者是對各種汽油、柴油等輕質油品進行精制,或從重質餾分油制取餾分潤滑油,或從渣油制取殘渣潤滑油等。裂化一是熱裂化就是完全依靠加熱進行裂化。主要原料是減壓塔生產中得到的含蠟油。通過熱裂化,又可取得汽油、煤油、柴油等輕質油。但是,熱裂化所得

5、到的產品,其質量不夠好二是催化裂化就是在裂化時不僅加熱而且加入催化劑。由于催化劑就像人們蒸制饅頭時加入酵母一樣,能大大加快反應速度,所以,催化裂化比熱裂化獲得的輕質油多(汽油產率可達60%左右),而且產品的質量也比較好三是加氫催化就是在加入氫氣的情況下進行催化裂化。這種方法的優點是使所得到的輕質油收率更高,質量更好,而且原料沒有嚴格的要求,原油以至渣油都可以用;缺點是設備要用特種鋼來制造,投資大。重整重整,也就是將直鏈烴類重新整頓成為帶側鏈的烴類或環狀的烴類。經過重整的汽油,質量就能大大地提高。而且從重整油的芳香烴中還可獲取苯、甲苯及二甲苯等重要化工原料。精制精制就是清除常減壓所得產物中的有害

6、東西,以便提高產品質量。這在煉廠就叫精制。如:直餾汽油、柴油等油品,由于含有硫化物,會產生腐蝕性,必須經過精制才能使用,另外,從減壓塔得到的各種潤滑油,也只是半成品,同樣必須通過精制才能成為合格產品。裂解裂解是石油化工生產過程中,以比裂化更高的溫度,使石油分餾產物中的長鏈烴斷裂成乙烯、丙烯等短鏈烴的加工過程。可見,裂解是一種深度的裂化。石油裂解的化學過程比較復雜,生成的裂解氣是成分復雜的混合氣體,除主要產品乙烯外,還有丙烯、異丁烯及甲烷、乙烷、丁烷、炔烴、硫化氫和碳的氧化物等。裂解氣經凈化和分離,就可以得到所需純度的乙烯、丙烯等基本有機化工原料。目前,石油裂解已成為生產乙烯的主要方法例2催化裂

7、化1)催化裂化加工過程是重油輕質化的重要手段。它是使原料油在適宜的溫度、壓力和催化劑存在的條件下,進行分解、異構化、氫轉移、芳構化、縮合等一系列化學反應,原料油轉化成氣體、汽油、柴油等主要產品及油漿、焦炭的生產過程催化裂化的原料油來源廣泛,主要是常減壓的餾分油、常壓渣油、減壓渣油等。隨著石油資源的短缺和原油的日趨變重,重油催化裂化有了較快的發展,處理的原料可以是全常渣甚至是全減渣。在硫含量較高時,則需用加氫脫硫裝置進行處理,提供催化原料。催化裂化過程具有輕質油收率高、汽油辛烷值較高、氣體產品中烯烴含量高等特點 2)反應再生部分 其主要任務是完成原料油的轉化。原料油通過反應器與催化劑接觸并反應,

8、不斷輸出反應產物,催化劑則在反應器和再生器之間不斷循環,在再生器中通入空氣燒去催化劑上的積炭,恢復催化劑的活性,使催化劑能夠循環使用。燒焦放出的熱量又以催化劑為載體,不斷帶回反應器,供給反應所需的熱量,過剩熱量由專門的取熱設施取出加以利用 3)分餾部分 主要任務是根據反應油氣中各組分沸點的不同,將它們分離成富氣、粗汽油、輕柴油、回煉油、油漿,并保證汽油干點、輕柴油凝固點和閃點合格 4)吸收穩定部分利用各組分之間在液體中溶解度不同把富氣和粗汽油分離成干氣、液化氣、穩定汽油。控制好干氣中的3+含量和3=含量、液化氣中的2-和5+含量、穩定汽油的10%點 5)產品精制部分該裝置的主要任務是對汽油進行

9、脫硫化氫及脫硫醇處理,保證銅片腐蝕不大于1級,硫醇含量不大于10ppm,對干氣進行脫硫化氫處理,保證干氣的硫化氫含量小于20mg/m3,對液化氣進行脫硫化氫及脫硫醇,使硫化氫硫醇含量小于20ppm。柴油 堿水洗.工藝原則流程圖分餾系統工藝原則流程圖 吸收穩定系統工藝原則流程圖 例3加氫裂化加氫裂化技術具有產品靈活的特點,采用不同催化劑和操作方案,用不同原料可以有選擇地生產液化石油氣、石腦油、噴氣燃料以及輕柴油等多種優質產品,其尾油又可作為生產優質潤滑油原料和生產乙烯用的裂解原料。此外,加氫裂化的原料范圍寬、操作方案多,煉廠可以應用加氫裂化組合出不同的加工流程。既可提高全廠生產的靈活性又可提高經

10、濟效益。同時,隨著石油產品消費結構的變化和原油重質化的趨勢日益明顯,以及環境保護對石油產品質量提出的苛刻要求,各國對加氫裂化也日趨重視,特別是為了生產中餾分油產品,相繼建設了新的加氫裂化裝置u 工藝流程歸納起來,主要有單段雙劑串聯一次通過、單段單劑一次通過、單段雙劑串聯循環、單段單劑循環和兩段雙劑循環加氫裂化流程。 u UOP和美國謝夫隆CHEVRON公司專利和催化劑代表了當今世界加氫裂化技術的狀況和水平l 我國加氫和加氫裂化的高速發展和技術進步是從八十年代開始的。國內加氫裂化的工藝類型雖然比較多,但總的看來,除從國外引進的加氫裂化裝置外,我國自行設計的加氫裂化裝置,都是采用撫順石油化工研究院

11、(FRIPP)和石油化工科學研究院(RIPP)的工藝技術和催化劑。目前國內催化劑已達到或接近國外先進水平。 l 撫研(FRIPP)開發的加氫裂化工藝主要有高壓加氫裂化(HPHC)、緩和加氫裂化(MHC)、中壓加氫裂化(MPHC)、中壓加氫改質(MHUG)、最大量提高劣質柴油十六烷值的MIC、潤滑油加氫處理和加氫尾油異構脫蠟等。開發的高壓加氫裂化工藝過程有一段雙劑串聯,兩段雙劑和單段單劑,運行方式可以是一次通過,中間餾份或尾油循環。 FRIPP在加氫裂化催化劑方面做了大量的工作,開發了中油型、輕油型、高抗氮、高活性等20多個牌號的加氫裂化催化劑,可用于不同的加氫裂化工藝,生產出用戶需要的產品。本

12、裝置技術特點l 石科院(RIPP)開發的加氫裂化工藝主要有高壓加氫裂化(RHC)、中壓加氫裂化(RMC)、中壓加氫改質(MHUG)和潤滑油加氫處理等。開發的催化劑有RN-2、RN-20加氫裂化預精制催化劑和RT-1、RT-5、RT-25加氫裂化催化劑,在RMC、MHUG和潤滑油加氫處理工藝等方面,工業化應用較多,并取得良好結果。l 裝置采用撫順石油化工科學研究院研究開發的FF-16和3976單段雙劑串聯全循環的加氫裂化工藝方案,循環油經降溫后循環至原料油緩沖罐。因為原料油氮含量較高,所以精制催化劑選用加氫脫氮活性較高的FF-16催化劑,裂化催化劑選用高抗氮的3976催化劑。l 反應部分流程選擇爐前混氫 、熱高分方案 ,因處理的原料油硫含量不高,故不設循環氫脫硫設施。 l 分餾部分采用硫化氫汽提塔吸收穩定常壓塔出柴油的流程,采用分餾塔進料爐,優化

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