1、稀土納米氧化物及其熒光性質化學與環(huán)境科學學院 化學教育 2005 級蒙班 淑云 200513546 指導教師 德格吉呼 副教授 摘 要 隨著高新技術領域的不斷發(fā)展， 對稀土納米氧化物材料的研究已成為當前的一個熱點， 因該材料集稀土特性和納米特性于一體，所以它將是 21 世紀最受矚目的一種新材料。本文對納 米材料進行了概述，從應用的角度探討了稀土納米氧化物的制備方法，介紹了稀土納米氧化物在 現(xiàn)實中的應用，并展望稀土納米氧化物的應用前景。 關鍵詞 納米材料 稀土氧化物 熒光性質納米材料是指晶體尺寸小于 100nm 的各種固體材料 1。自從納米材料被科學家們 發(fā)現(xiàn)以來， 納米材料就已成為國際研究熱點

2、。 近年來，我國在納米材料方面的研究相 當活躍， 成功研制出一批納米材料的制備工藝和設備， 制備了多種納米復合材料， 技 術水平已達到世界先進水平 2。我國稀土資源豐富，稀土儲量和產量均居世界首位， 在 19 個省市自治區(qū)都發(fā)現(xiàn)有稀土礦藏，而且礦物品種齊全。稀土工業(yè)和稀土應用是 從 20 世紀 60 年代開始伴隨著世界性的新技術潮流而迅猛崛起的一項新興產業(yè)。 稀土 被認為是新光源、新磁源、新能源、新材料的寶庫，同時也是改造傳統(tǒng)產業(yè)，提升傳 統(tǒng)產品的“維生素”。稀土納米氧化物是稀土納米材料的重要組成部分，由于其具有 特殊的物理化學性質，將是 21 世紀的新材料。如 Y2O3、Lu2O3 具有高熔

3、點、相穩(wěn)定 和較低的熱膨脹等優(yōu)點 3。稀土納米發(fā)光材料表現(xiàn)出許多特性，如小尺寸效應、高比 表面效應、量子效應，具有特殊的光學性質，如光學非線性、光吸收、光反射、光傳 輸過程中的能量損耗等都與納米微粒的尺寸有很強的依賴關系， 能大大的提高材料的 性能和功能， 開發(fā)出許多新的激光材料。 以氧化物電介質材料為基質的稀土摻雜納米 材料成為納米發(fā)光材料研究的熱點之一，如 丫2O3：E+體材料是廣泛應用的商用紅色 熒光粉。因而在丫2O3：E+納米晶的制備方面涌現(xiàn)出了如均相共沉淀法、超生共沉淀 法、溶膠凝膠法、燃燒法、噴霧熱分解法等特點各異的方法。其中，燃燒法是采用 較為廣泛的用法之一。 本論文從納米材料、

4、 稀土納米氧化物的制備方法、 目前在開發(fā) 研究和應用領域及其工業(yè)裕開發(fā)前景等方面進行了淺略探討。1 納米材料納米科學技術是 20世紀 80年代末期興起，并正在迅猛發(fā)展的交叉科學的前沿領 域。它的基本含義是在納米尺寸范圍內認識和改造自然，通過直接操作和安排原子、 分子創(chuàng)新的物質。納米科技是研究由尺寸在 0.1100nm之間的物質所組成體系的運 動規(guī)律和相互作用，及其實用技術問題的科學技術 4。納米材料科學的研究主要包括 兩個方面： 一是系統(tǒng)的研究納米材料的性能、 微結構和譜學特征， 通過和常規(guī)材料對 比，找出納米材料特殊的規(guī)律，并建立描述和表征納米材料的新概念、新理論；二是 發(fā)展新型的納米材料，

5、構造納米器件。從基礎研究來說，納米結構的出現(xiàn)，把人們對 納米材料表現(xiàn)的基本物理效應的認識不斷引向深入。 無序堆積而成的體材料， 由于顆 粒之間的界面結構的復雜性， 很難把量子尺寸效應和表面效應對奇特理化效應的機理 搞清楚。納米結構可以把納米材料的基本單元（納米微粒、納米絲、納米幫等）分離 開來，這就使研究單個納米結構單元的行為、特性成為可能 5 。研究發(fā)現(xiàn)納米材料有 許多優(yōu)于體材料的優(yōu)點。 納米材料同體材料相比， 具有特殊的物理效應， 主要包括量 子尺寸效應、表面效應、小尺寸效應、宏觀量子隧道效應、介電限域效應及庫侖堵塞 與量子隧穿 6。這些特性，尤其是量子尺寸效應、表面效應與小尺寸效應對納米

6、材料 的發(fā)光性質影響是相當大的。目前，對于納米材料光學性質研究很多： 對在量子點激光器、 高速光開關等方面 有應用前景的半導體量子點、 量子線等方面的研究； 對于大尺寸納米微粒的光局域現(xiàn) 象有關的光子晶體與隨機激光的研究； 對量子點能態(tài)計算、 量子點激發(fā)態(tài)馳豫過程和 非線性光學性質的基礎理論方面的研究， 這些研究方向都引起人們極大的關注。 總體 來講，在發(fā)光領域對納米材料的研究主要有兩個熱點： 一是以半導體材料為基質的摻 雜納米發(fā)光材料， 摻雜離子主要包括過渡金屬離子和稀土離子； 另一個是以氧化物電 介質材料為基質的摻雜納米發(fā)光材料， 摻雜離子主要為稀土離子。 在過去幾年中， 對 稀土摻雜氧化

7、物納米熒光材料的研究主要集中在探尋高效納米熒光材料的制備途徑 （如氣相法、化學蒸發(fā)合成法、溶膠 - 凝膠法等合成方法的研究）以及對其發(fā)光性質 （如納米材料中稀土離子的譜線寬度、壽命、發(fā)光效率等）進行基本的表征上。J.A.Capobianeo組利用光譜和上轉換法研究 Y2O3中摻有Eu3+的稀土摻雜納米氧化物 中發(fā)現(xiàn)，其 815nm 處的激發(fā)強度遠強于體材料的激發(fā)強度。熒光壽命也比體材料的 壽命長7。在認識納米尺寸下稀土離子與基質相互作用的實質方面，最近幾年也取得 了很大進展。侯延冰等用燃燒法制備立方相結構的 丫2O3：E產納米晶，并研究了 丫2O3： E產與周圍介質的依賴關系，發(fā)現(xiàn)點火溫度，甘

8、氨酸用量，退火溫度等制備條件對材 料的發(fā)光性質有明顯影響，在 980nm激發(fā)光激發(fā)下，綠光和紅光的發(fā)射受E產離子摻雜濃度的影響。低濃度下，綠光和紅光的發(fā)射強度都隨 Er3+離子濃度的增加而增加， 進一步增加E產離子濃度，綠光先出現(xiàn)濃度淬火，而紅光呈現(xiàn)熒光增強8。目前對納米材料的研究雖然已經很多， 但總的來說， 對納米材料發(fā)光性質的研究還處于探索階 段，因此，深入探索和研究在納米尺度下的物理性質， 豐富和發(fā)展相關納米結構的制 備方法，對于基礎研究和開拓新材料的應用領域，都具有十分重要意義。2 稀土納米氧化物的制備方法 隨著稀土納米氧化物的研究進展，稀土納米氧化物的制備方法有了很多的種類， 按其原

9、始物質的狀態(tài)進行分類，可分為固相法、液相法和氣相法 9。2.1 固相法 固相法包括機械粉碎法和固相反應法兩種。機械粉碎法就是在粉碎力的作用下， 固體料塊或粒子發(fā)生變形進而破裂， 產生微細的顆粒。 固相反應法是把金屬鹽或金屬 氧化物按配方充分混合， 研磨得到超微粉。 固相反應法包括固相熱分解法、 高溫固相 化學反應法、 室溫固相化學反應法等。 固相熱分解法制備超微粉比較簡單， 但生成的 粉末易團聚， 需要進行二次粉碎。 高溫固相化學反應法利用混合氧化物在高溫下發(fā)生 化學反應來制備復合氧化物微粉體。 這一方法工藝簡單， 所得粒子粒徑均勻， 且粒度 可控，污染少，能避免或減少液相中容易出現(xiàn)的硬團聚現(xiàn)

10、象。 室溫固相化學反應法是 近幾年發(fā)展起來的一種新型合成方法， 該法在室溫下對反應物直接進行研磨， 合成一 些中間化合物， 再隨化合物進行適當處理得到最終產物。 由于它從根本上消除了溶劑 化作用， 使反應在一個全新的化學環(huán)境下進行， 因而有可能獲得在溶液中不能得到的 物質。固相法是一種傳統(tǒng)的粉體制備方法，由于該法具有成本低、產量大、制備工藝 簡單易行的優(yōu)點，因而在一些對粉體的純度和粒度要求不高的地方仍然在使用。2.2 液相法 液相法具有制備形式多樣、操作簡便和粒度可控等優(yōu)點，是目前實驗室和工業(yè)上 廣泛應用的制備金屬氧化物納米微粒材料的方法。近年來，超聲、微波輻射、共沸蒸 餾等物理技術引入， 使

11、液相法制備氧化物納米微粒技術得到了新的發(fā)展。 液相法包括 沉淀法、微乳液法、水熱合成法、溶膠凝膠法、電化學法和低溫燃燒法等。2.2.1 沉淀法沉淀法是通過化學反應使原料的有效成分生成沉淀。 沉淀顆粒的大小和形狀可由反應條件（如濃度、溫度、pH、加料順序等）來控制，然后再經過濾、洗滌、干燥和 加熱操作而得到納米粒子 10 。最近，兩相液液法被證明使制備金屬納米微粒的有用技 術。不過，由于這種方法使用了相轉移劑，得到的金屬納米微粒含有雜質。李歡軍等 對該法進行了改進， 用表面活性劑做保護劑和相轉移劑， 避免了雜質的引入， 制備了 粒徑分布均勻、單分散的Ce?03納米微粒，其粒徑僅有2nm4nm。該

12、法的具體操作步 驟是：在磁力攪拌下，將硝酸鈰水溶液加入到含有 AOT勺甲苯溶液中，充分攪拌使其 混合均勻， 然后用滴瓶將氨水慢慢滴入到上述混合物中。 滴加完畢后， 繼續(xù)攪拌直至 黃色膠粒生成為止， 而后靜置一段時間， 直到溶液完全分為上下兩層。 上層為含有黃 色Ce2O3納米微粒的甲苯有機溶膠，下層為水相，收集上層有機相。用旋轉蒸發(fā)儀蒸 掉有機溶劑，即可得到C62O3納米粉末11。除此之外應用沉淀法制備納米粉末的例子 還有很多， 從而可知沉淀法也是人們應用很廣的制備納米粉末的方法之一， 且這種方 法也在不斷的優(yōu)化階段。2.2.2 微乳法微乳液法是將兩種反應物分別溶于組成完全相同的兩份微乳液中，

13、 然后在一定條 件下混合， 兩種反應物通過物質交換生成難溶性沉淀， 然后對沉淀進行處理， 即得納 米微粒12。這種微乳液是由兩種互不相溶的溶劑自發(fā)形成的各向同性的透明的膠體分 散體系組成。賀擁軍等采用W/0微乳液的水核作為草酸二甲酯與硝酸鈰均勻沉淀反應 器，實現(xiàn)了微乳液法的均勻沉淀法的有效耦合， 制備出具有良好分散性和較窄粒度分 布的Ce2O3納米粒子。其制備方法是：室溫下將一定量的表面活性劑和正己醇在攪拌 下加入環(huán)己烷中， 再加入一定濃度的草酸二甲酯和硝酸鈰的混合水溶液， 攪拌， 直至 其成為透明的微乳液。將此微乳液加熱至 50 C反應20h后減壓蒸出環(huán)己烷和水，分別 用乙醇和去離子水沉淀各

14、三次。 將沉淀在50C真空干燥3h,得白色水合草酸鈰。水合 草酸鈰經過700E空氣下焙燒1h,即得氧化分解產物黃色Ce2O3納米粒子13。微乳液法 制備納米粒子，實驗裝置簡單，操作容易，粒子不易聚結，通過選擇不同的表面活性 劑可對粒子表面進行修飾， 并可人為地控制顆粒的大小， 有其他方法無法比擬的優(yōu)點。 但由于微乳液法所能適用的范圍有限， 體系中含水溶液較少， 致使單位體積產出較少， 加之產物的分離又有一定的困難， 使該法尚未轉化為實際生產， 目前主要停留在實驗 室研究階段，還不能大規(guī)模工業(yè)化。2.2.3 溶膠凝膠法 溶膠凝膠法是將金屬醇鹽或無機鹽經水解或聚合反應制得溶膠， 并進一步縮聚為凝膠

15、，凝膠經干燥熱處理后， 得到超細粉末。董相廷等采用溶膠 - 凝膠法制備了 CeO2 納米晶。具體方法是：將草酸鈰用蒸餾水調成漿狀，滴加濃HNO3和H2O2溶液至完全溶解，加入一定量的檸檬酸，于70C時緩慢蒸發(fā)，形成溶膠，進一步蒸發(fā)形成凝膠， 漿凝膠于120C干燥12h，得到蛋黃色的干凝膠，將干凝膠在不同溫度下焙燒即得到 CeO2納米晶14。溶膠-凝膠法和傳統(tǒng)的燒結法及其它常規(guī)法相比有很多優(yōu)點，反應溫 度低、產物顆粒小、粒度分布窄、純度高等。但該法工藝條件不易控制，采用金屬醇 鹽為原料，使該方法成本較高；凝膠化過程較慢，合成周期較長；在熱處理過程中， 由于其比表面大，易團聚板結；凝膠顆粒間燒結性

16、差，塊體材料燒結性不好，干燥時 收縮大。因此該法還需進一步改進。2.2.4 水熱合成法水熱合成法是指在密閉體系中， 以水為溶劑， 在一定溫度下， 在水的自生壓強下 原始混合物進行反應生成納米晶體的過程。董相廷等用水熱合成法制備了CeO2納米晶，納米粒子呈球形，平均粒徑小于100 nm。具體方法是：稱取一定量的原料 CeO2, 用HNO3和 H2O2溶解，蒸干后配成一定濃度的Ce（NO3）3溶液。取一定量溶液，加入少 量H2O2，滴加NH3H2O至溶液的pH>9為止，將沉淀過濾、水洗，干燥，得到非晶態(tài) 的前驅體沉淀。將一定量的此沉淀加入高壓釜在不同溫度下進行水熱處理，經過濾， 洗滌、干燥，

17、即可得到晶型完整的 CeO2納米晶15。利用水熱合成法可以直接合成納 米氧化物，并且能夠降低或避免硬團聚的形成。2.2.5 電化學法電化學法是指將含所需反應的混合液， 在用磁力攪拌器攪拌的同時進行電解， 直 至溶液變得渾濁，有沉淀生成，反應完全后斷開電路，對電解液進行過濾、洗滌、烘 干后磨得納米粉末的方法。張鳳林等分別用電化學法和沉淀法制備了CeO2微粒。兩種方法相比較發(fā)現(xiàn)：電化學法制備的納米 CeO2顆粒分散性好，粒徑?。s5nm）；而 沉淀法制備的納米CeO2是由片狀的大顆粒組成，粒徑較大（約10nm） 16。電化學法 制備的納米氧化物， 方法簡單， 在制備過程中不需要高溫焙燒， 避免了高

18、溫焙燒帶來 的顆粒團聚問題。 從目前來看， 該方法尚處于研究階段， 其反應機理尚需要進一步探 討。2.2.6 低溫燃燒合成法低溫燃燒合成工藝， 是在溶膠凝膠和自蔓高溫合成工藝基礎上發(fā)展起來的， 它 克服了溶膠凝膠法制備時間長的缺點， 也彌補了自蔓高溫合成法合成的粉體顆粒較 粗、工藝可控性較差的不足。 它是利用由氧化劑和還原劑組成的混合原料自身的氧化 還原反應放出的熱量，使反應在較低溫度下（1000C1600C）以自蔓高溫燃燒的方 法進行，在燃燒反應過程中， 放出的大量氣體和熱量使產物能夠充分分散并在原子尺 度上獲得燒結，最終得到成分均勻和尺寸細小的納米粉體。王成云等采用硝酸鹽 -甘 氨酸體系合

19、成了 丫203、Ce02、Nd2O3、Pr60ii、Sm2O3納米粉。制備時所用前驅體均 為水合稀土硝酸鹽。 前驅體與甘氨酸于燒杯中按一定比例溶解于蒸餾水中， 在電爐上 加熱，水分大部分被蒸發(fā)后，開始起泡沫，呈凝膠狀，繼續(xù)加熱至燃燒發(fā)生，即得到 稀土納米氧化物粉體 17 。與傳統(tǒng)的濕化學方法相比， 它所需要的工藝設備簡單， 在較 低的溫度下（250E400E）就可使反應進行，燃燒過程中不需要外部供給任何能量， 完全依靠反應自身所放出的熱量完成， 合成過程所需要時間極短， 一般在幾秒鐘內就 可完成， 而且原料可以在溶液中均勻混合， 能夠精確地控制反應的化學計量比， 十分 適合制備單組份和復合氧化

20、物粉體。2.3 氣相法 氣相法是指兩種或兩種以上單質或化合物在氣相中發(fā)生化學反應生成納米級新 化合物的方法。3 稀土納米氧化物的應用3.1 熒光特性的應用 18上世紀 60 年代，稀土氧化物實現(xiàn)高純化后，電視熒光粉、燈用熒光粉、醫(yī)用熒 光粉等的開發(fā)、生產與應用得到了驚人的發(fā)展，由于產品附加值高、效益顯著，已成 為稀土高新技術開發(fā)的首要領域。 許多稀土氧化物都有很好的熒光性質。 用于制造三 基色熒光燈熒光粉的原料是純度大于 99.99的氧化釔、 氧化銪、氧化鋱和氧化鈰等。 Eu3+用于紅色熒光粉的激活劑，Eu2+用于藍色熒光粉，現(xiàn)在丫2O3：Eu3+是發(fā)光效率、涂 敷穩(wěn)定性、回收成本等最好的熒光

21、粉， 再加上對提高發(fā)光效率和對比度等技術的改進， 故正在被廣泛應用。利用納米氧化釔（丫2。3）和納米氧化銪（EU2O3）為原料制備出 細顆粒的氧化釔銪（丫2O3：EU3+）紅色熒光粉，用其配制稀土三基色熒光粉時發(fā)現(xiàn)：（a）能與綠粉、藍粉很好地均勻混合；（b）涂敷性能好；（c）由于紅粉粒度小、 比表面增大， 發(fā)光顆粒數(shù)增加， 從而減少稀土三基色熒光粉中紅粉的用量， 可使成本 降低。納米氧化鋱用于三基色熒光粉中的綠粉的激活劑， 如納米氧化物鋱激活的硅酸 鹽基質， 在激發(fā)狀態(tài)下均發(fā)出綠色光。 納米氧化鏑用作熒光粉激活劑， 三價納米氧化 鏑是一種有前途的單發(fā)光中心三基色發(fā)光材料的激活離子，它主要由兩個

22、發(fā)射帶組 成，一為黃光發(fā)射， 另一為藍光發(fā)射， 摻納米氧化鏑的發(fā)光材料可作為三基色熒光粉。3.2 催化性能的應用 稀土元素化合物廣泛用作催化劑。目前世界上90的煉油裂化裝置都使用含稀土金屬的催化劑。在許多化學反應中，都使用稀土催化劑，若使用納米稀土催化劑， 催化活性、催化效率將大幅度提高。將 CeO2 納米粉用在汽車尾氣凈化器上，具有活 性高、價格低、壽命長等優(yōu)點，并代替了大部分貴金屬，每年用量數(shù)千噸 19 。用于煤 油工業(yè)作石油裂解的催化劑， 如稀土分子篩催化劑活性高、 選擇性好、 可提高汽油收 率、降低煉油成本，此外，稀土金屬還用作汽車尾氣的凈化、催化劑、油漆催干劑、 塑料熱穩(wěn)定劑等。3.

23、3 玻璃、陶瓷中的應用在玻璃中添加稀土金屬化合物， 可制得特種玻璃， 如含氧化鑭的特種玻璃， 具有 高折射率、 化學穩(wěn)定性好的特點， 常用以制造照相機和潛望鏡的鏡頭， 在熔融的玻璃 中，每噸玻璃加入100200g CeO2可除去二價鐵離子造成的綠色，得到透明度高的 無色優(yōu)質玻璃。陶瓷材料的最大缺點是有脆性、 不耐高溫， 但在制陶配料中加入混合稀土的氧化 物形成稀土陶瓷就具有高強度和耐高溫的優(yōu)良性能。 用以制做切削刀具、 發(fā)動機的活 塞等部件。 如氧化釔是性能十分優(yōu)異的結構陶瓷， 可制作各種特殊用途的刀剪， 可以 制作汽車發(fā)動機 20。3.4 在其它方面的應用使用納米丫2。3制備的超導體，特別是

24、薄膜材料，性能穩(wěn)定、強度高、易加工、 接近使用階段、前景廣闊。用于磁存儲器、 磁流體、巨磁阻等， 性能大大提高， 使器件變得高， 性能小型化。 納米CeO2粉對紫外線的吸收極強，被用于防曬化妝品、防曬纖維、汽車玻璃等。4 應用前景與展望 稀土納米氧化物在工業(yè)中有極為普遍的應用， 研究開發(fā)稀土納米氧化物技術并將 其應用于各種功能材料， 包括各種功能建筑材料和功能環(huán)保材料， 都將具有廣闊的應 用前景。 隨著納米顆粒尺寸的超微化以及材料的高純化， 其價格成倍增長， 附加值也 會急劇增長。納米級稀土氧化物的主要需求來自國外， 如目前4N 丫2O3納米粉約50 70 美元公斤，出售納米稀土氧化物將能成倍

25、的增值。上面已經介紹了稀土納米氧 化物的各種制備方法， 各種方法由于工藝因素等不同， 成本有很大差異， 同時一些制 備方法還存在著一些問題， 如要達到精確地調節(jié)和控制粉末的組成和粒度， 還有相當 的困難。成分精確、粒度整齊的納米顆粒制備成本高、產率低；納米顆粒的收存和集 放也是較難解決。 稀土納米氧化物的實用化技術的研究才剛剛起步， 對納米顆粒的基 本特性以及所存在的規(guī)律等方面的研究還做得很少， 因此，對實用化技術過程基本規(guī) 律的研究和有關技術的開發(fā)是納米顆粒獲得應用的關鍵。本文是在德格吉呼老師的精心指導下完成的，特此向老師表示忠心的感謝！參考文獻 ：1 鐘瑩, 王成云等 .深圳大學學報 ,2

26、000,17(4),68-73.2 管海鳳 , 廖列文等 . 稀土納米氧化物的研究進展 J. 廣東工業(yè)大學 ,2004,29(1),30-32.3 賈明理.Y2O3： Eu3+和LU2O3： Er3+納米材料發(fā)光性質的研究D.中國科學院研究生院,2004.4 張克立,孫聚堂,袁良杰,馮傳啟等 .無機合成化學 M. 武漢：武漢大學出版社 ,2004,294.5 張立德，牟季美 . 納米材料和納米結構 M. 北京：科學出版社 .6 蘇鏘, 稀土粒子的光譜性質 , 南京,1982 .7 J.A.Capobianco,F.Vetrone,D'Alesio,A.Speghiniand M.Bet

27、tinelli,Phys.Chem.Phys.2002,2,3203-3207.8 游艷 Y2O3(Er3+,Tm3+)納米晶上轉換發(fā)光的研究D.北京交通大學,2008.9 賈麗萍 , 張大鳳 , 蒲錫鵬 . 稀土氧化物納米材料的制備方法綜述 J. 稀土.2008,29(1),.10 劉新錦, 朱亞先, 高飛等. 無機元素化學 M. 北京：科學出版社 ,2005 ，368.11 李歡軍 , 李前樹 . 一種制備均勻單分散CeO2 納米微粒的新方法 J. 分子科學學報 ,2000,16(4),239-241.12 沈興海 , 高宏成 . 納米微粒的微乳液制備法 J. 化學通報 ,1995,(11

28、),62-91.13 賀擁軍，楊伯倫.微乳液和均勻沉淀耦合法制備CeO2納米粒子J.化學通報，2003,(2),120-124.14 董相廷 , 洪廣言 . 溶膠 - 凝膠法合成二氧化鈰納米晶 J. 長春理工大學學報 ,2002,25(2), 43-46.15 董相廷，閆景輝，于薇.水熱晶化法制備 CeO2納米晶J.稀有金屬材料與工程，2002,31(4), 312-314.16 張鳳林，潘湛昌，張環(huán)華.電化學法合沉淀法制備的納米結構CeO2的微觀結構比較J.稀有金屬 ,2003,27(3),332-334.17 王成云 , 龔麗雯 , 陶冶 . 燃燒合成法制備稀土氧化物納米粉 J . 化學研究與應用 ,2002, 14(5),580-582.18 陳剛. 納米稀土氧化物材料的發(fā)展 EB/OL. 稀土信息 .2002.12.19 姜亞昌 , 王巧梅 , 李華. 稀土納米氧化物的應用及生產