1、第四章、質譜法(122題)一、選擇題(共35題)1. 2分已知某化合物的分子式為C8H10,在質譜圖上出現(xiàn) m/z 91的強峰，則該化合物可能是:(1)(2)(3)(4)2. 2'一CH3C2H5- C2H5 CH3CH31 CH3''5；：1tx CH3分下列化合物含 C、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？()(1) C 6H6(2) C 6H5NO2(3) C 4H2N6O (4) C 9H10O23. 2 分)下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是()(1) C 6H6(2) C 6H5NO2(3) C 6H1002s(4) C 6H4N2O44. 2分

2、在澳己烷的質譜圖中，觀察到兩個強度相等的離子峰，最大可能的是：()(1) m/z 為 15 和 29(2) m/z 為 93 和 15(3) m/z 為 29 和 95(4) m/z 為 95 和 93精品資料在C2H5F中，F(xiàn)對下述離子峰有貢獻的是() M (2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26. 2分一個酯的質譜圖有 m/z74(70%)的強離子峰，下面所給結構中哪個與此觀察值最為一致？()(1) CH 3CH 2CH 2COOCH 3(2) (CH 3”CHCOOCH 3(3) CH 3CH 2COOCH 2CH 3(4) 或(3)7. 2 分)某化合物分子式為C6H14O

3、,質譜圖上出現(xiàn) m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/z73 ,m/z87和m/zl02.則該化合物最大可能為()(1)二丙基醛(2)乙基丁基醒(3)正己醇 (4)己醇-28. 2分某胺類化合物，分子離子峰其 M=129,其強度大的 m/z58(100%), m/z100(40%),則該化合物可能為()(1) 4-氨基辛烷(2) 3-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷(4) (2)或(3)9. 2分某胺類化合物，分子離子峰 M+=87, m/z30為基峰，則它最可能是()(1) (CH 3)2CHCH 2CH2NH2(2) CH 3CH 2-C-NH 2CH 3CH 3(3) CH

4、 3CH2CH2CHNH 2或(3)10. 2 分按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應為()(1)苯 > 共軻烯煌 > 酮 > 醇(2)苯 > 酮 > 共軻烯煌 > 醇(3)共軻烯煌 > 苯 > 酮 > 醇(4)苯 > 共軻烯煌 > 醇 > 酮11. 2 分分子離子峰弱的化合物是：()(1)共軻烯燃及硝基化合物(2)硝基化合物及芳香族(3)脂肪族及硝基化合物(4)芳香族及共軻烯燃12. 2 分在C2H5Br中，Br原子對下述同位素離子峰有貢獻的是：()(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 和 M+213.

5、 2 分某化合物相對分子質量M=142,其質譜圖如下左，則該化合物為()43(1)正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷(3) 4,4-二甲基辛烷(4)3-甲基壬烷14. 2 分某化合物的質譜圖上出現(xiàn)m/z31的強峰,則該化合物不可能為()(1)醒 (2)醇 (3)胺 (4)醛或醇15. 2 分在化合物3,3-二甲基己烷的質譜圖中，下列離子峰強度最弱者為()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516. 2 分CH351216.3- 甲基戊烷：CH3CH2C-CH23ch3受到電子流轟擊后，最容易斷裂36CH3的鍵位是：()(1)1 和 4(2) 2 和 3(3)5

6、 和 6(4) (2)和(3)17. 2 分R X +> R+ + X 的斷裂方式為：()(1)均裂 (2)異裂 (3)半異裂 (4)異裂或半異裂18. 2 分今要測定14N和15N的天然強度，宜采用下述哪一種儀器分析方法？()(1)原子發(fā)射光譜(2)氣相色譜(3)質譜(4)色譜-質譜聯(lián)用精品資料19. 2 分澳己烷經B均裂后，可產生的離子峰的最可能情況為：() m/z93(2)m/z93 和m/z95(3)m/z71(4)m/z71和m/z7320. 2 分一種酯類(M=116),質譜圖上在 m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰，初步推測其可

7、能結構如下，試問該化合物結構為()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H 5(2) CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3(3) CH 3(CH 2)3COOCH 3(4) CH 3COO(CH 2%CH 321. 5 分某化合物在質譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57的系列峰，在紅外光譜圖官能團區(qū)出現(xiàn)如下吸收 峰：>3000c M-1;1460cM-1 ,1380c M-1 ,1720c M-1.則該 化合物 可能是( )(1)烷燒 (2)醛 (3)酮 (4)醛或酮22. 2 分某化合物的 MS圖上出現(xiàn)m/e74的強峰，R光譜在34003200cM-1有一寬峰，1700八175

8、0cM-1有一強峰，則該化合物可能是()(1) Ri - (CH 2) 3-COOCH 3(2) Ri- (CH 2) 4-COOH(3) Ri- (CH 2) 2CHCOOH|CH 3(4) (2)或(3)精品資料23. 5 分某化合物 相對分子質量 Mr= 102,紅外光譜指出該化合物是一種酯。質譜圖上m/z 74處出現(xiàn)一強峰。則該化合物為()(1) CH3CH2COOC 2H5(2) (CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH3(CH2)2COOCH 3(4) CH3COOC 3H724. 5 分某一化合物相對分子質量為72 ,紅外光譜指出該化合物含有一個厥基吸收峰。則該化合物可能的分

9、子式為()(1) C4H8。(2) C3H4O2(3) C3H6NO(4) (1)或(2)25. 2 分O化合物 |在質譜圖上出現(xiàn)的主要強峰是()CH3- C C3H7(1) m/z 15(2) m/z 29(3) m/z 43(4) m/z 7126. 1 分在某化合物的質譜上,M和(M+2)峰的相對強度約為 3:1,由此，大致可以推斷該化合物存在()(1)氧的同位素(2)硫的同位素 (3)澳的同位素 (4)氯的同位素27. 1 分在丁烷的質譜圖中，M又(M+1)的比例是()(1) 100:1.1(2) 100:2.2(3) 100:3.3(4) 100:4.428. 1 分在一張質譜圖中，

10、M: (M+1)為100: 24,可能存在的碳原子數(shù)約為()(1) 2(2) 11(3) 22(4) 24精品資料二、填空題(共20題)1. 2分某化合物相對分子質量M=142,質譜圖上測得 M+1/M=1.1%(以輕質同位素為100時,某些重質同位素的天然強度是：13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38),則該化合物的經驗式是：( ) C 8H4N3(2) C 4H2N2O4(3) CH 3I (4) C11H102. 2分CO2經過質譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經加速后進入磁偏轉質量分析器，它們的運動軌跡的曲率半徑由小到大的次序

11、為 。3. 2 分(2108)質譜儀的分辨本領是指 的能力.4. 2分質譜圖中出現(xiàn)的信號應符合氮規(guī)則，它是指 5. 2分在電離室生成的碎片離子比在飛行過程中生成相同碎片離子的動能 ,偏 轉程度,出現(xiàn)的 m/z值. 6. 5分丁苯質譜圖上 m/z 134, m/z91和 m/z92的峰分別由于和 過程產生的峰.7. 5分在有機化合物的質譜圖上，常見離子有精品資料出現(xiàn) , 其中只有是在飛行過程中斷裂產生的.8. 5 分某化合物分子式為C4H8O2, M=88, 質譜圖上出現(xiàn)m/z60 的基峰.則該化合物最大可能為9. 2 分CH3CH2COCH 3 和CH 3(CH 2)3CH3 應用低分辨率質譜

12、儀,所作的質譜圖有一個較為明顯的差別 , 在 m/z 為 時 ,前者顯 峰 , 后者顯 峰。10. 2 分除同位素離子峰外,分子離子峰位于質譜圖的區(qū) ,它是由分子失去生成的 , 故其質荷比值是該化合物的。11. 2 分同位素離子峰位于質譜圖的最高質量區(qū), 計算 與 的強度比, 根據(jù) 表確定化合物的可能分子式。12. 2 分因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開后碎裂產生的, 故在質譜圖上于其真實質荷比的位置出現(xiàn). 它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應的離子和 離子。13. 2 分m/e142 的烴的可能分子式是. 各自的 M 和 M+1 的比例是。14. 5 分對含有一個碳原子和一個氯原子

13、的化合物,可能有的同位素組合是, 它們所對應的分子離子峰是。15. 5 分考慮到12C 和 13C 的分布 ,乙烷可能的分子式是.這些同位素分子的分子離子值m/z 分別是 。16. 2 分在某化合物的質譜圖上, 檢出其分子離子峰的m/e 為 265, 從這里可提供關于 信息 .三、計算題( 共 17 題 )1. 2 分下述電離源中分子離子峰最弱的是()(1) 電子轟擊源(2) 化學電離源(3) 場電離源(4) 電子轟擊源或場電離源2. 5 分某有機物的質譜峰有以下數(shù)據(jù)：m/z = 73 為分子離子峰m/e587374相對強度(基峰)100231.1試在以下三種化合物范圍內指出最可能的分子式。已

14、知各元素同位素強度比為：13C1.11 ,17O 0.0415N0.37 ,2H0.015三種化合物是C2H7N3、 C3H7NO、 C4H11N3. 5 分在某烴的質譜圖中m/z57 處有峰，m/z32.5 處有一較弱的擴散峰。則m/z 57 的碎片離子在離開電離室后進一步裂解，生成的另一離子的質荷比應是多少？4. 5 分在化合物CHCl 3的質譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對強度比為多少？5. 5 分在一可能含C、 H 、 N 的化合物的質譜圖上，M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計算該化合物的碳原子數(shù)。6. 5 分在 C100H 202 中 , (M+1)/ M 為多少

15、? 已知13C 強度為 1.08; 2H 為 0.02.7. 5 分試計算 CH 3SH 中 (M+2)/M 的值. 已知13C、 2H 和 34S 的強度分別為1.08,0.02 和 4.40。8. 5 分試計算下列分子的(M+2)/ M 的值:(1) 溴乙烷C2H5Br(2) 氯苯 C6H5Cl(3) 二甲亞砜C2H6SO29. 5 分已知亞穩(wěn)離子峰的m/e 為 158.2, 其離子的m/e 為 187, 試問在正常情況下裂解，m/e158.2 峰的真實質量為多少?10. 2 分將 C10H5N. ( 142.06567 )和12C101C3 H9 .+ ( 142.07378 )離子分開

16、，質譜計應具有多高的分辨率？11. 3 分甲醇在M/e = 15、28、29、30、31和32處有質譜峰。在M/e = 27.13處存在一條而強度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12. 5 分以最大強度同位素為100, 13C的天然強度是1.11 , 37Cl的天然強度為32.5,試計算含有一個碳原子和一個氯原子的化合物的M、（M+1）、（M + 2）、（M + 3）峰的相對強度。13. 2 分試計算當加速電壓為6000V時，質量為100的一價正離子在 1.2T的磁場中運行軌跡的半徑。（1單位正電荷=1.6X10T9C）四、問答題（共48題）1. 10 分某有機化合物在 95%乙醇中測其

17、紫外光譜得 ，jMax為290nM,它的質譜、紅外（液膜）光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結構，并對各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。捺推共振芹2. 10 分某有機化合物在紫外光區(qū)的205nM以上沒有吸收，它的質譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結構，并對各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。5 tpi3. 5分某有機化合物的結構，可能是A或B,它的質譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測該化合物是A 還是B ？用符號表示生產m/z 57 峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - CH 2- CH3IIO(B) C H 3- C H 2- C H 2 - C - CH

18、3IIO4. 5 分某有機化合物的結構，可能是 A或B,它的質譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測 該化合物是 A還是B?用符號表示生產m/z 57峰的裂解方式。(A) CH3- CH2- C - CH2- CH3IIO(B) C H 3- C H 2- C H 2 - C - CH 3IIO5. 5 分說明指導含C、 H 和 N 化合物的分子離子的m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會使上述規(guī)則無效？7. 5 分在低分辨質譜中, m/z 為 28 的離子可能是CO、 N2、 CH2N、 C2H4 中的某一個。高分辨率質譜儀測定值為28.0227 ；試問上述四種離子中哪一個最符合該數(shù)據(jù)

19、？已知：各個相對原子質量分別為C: 12.0000 ; H: 1.0080 ; N: 14.0067 ; 0:15.9994 。8. 5分有一束含有各種不同 m/z值的離子在一個具有固定狹縫位置和恒定電壓V的質譜儀中產生，磁場弓II度B慢慢地增加，首先通過狹縫的是最低還是最高m/z值的離子？為什么？9. 5 分)一臺普通的色譜儀和一臺普通的質譜計要聯(lián)結起來進行色質聯(lián)用測定，在聯(lián)結兩種儀器時最主要需要考慮和解決的問題是什么？ 10. 5 分寫出乙烷分子中C-C仃鍵均裂、異裂、半異裂的反應式.11. 5 分考慮12C和13C的分布，寫出乙烷可能的分子式 ？12. 5 分試說明庚烯-3(M=98)質

20、譜中，m/e70碎片離子產生的過程，寫出相關裂解方程式.13. 5 分丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)處均出 現(xiàn)離子峰，試解釋其來歷.14. 5 分如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰？15. 5 分某化合物在最高質量區(qū)有如下三個峰：m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個可能為分子離子峰.16. 5 分試判斷化合物CH3-CO-C 3H7在質譜圖上的主要強峰,并作簡明解釋.17. 5 分某化合物質譜圖上的分子離子簇為：M(89)17.12%;M+1(90)0.54%; M+2(91)5.3

21、6%.試判斷其可能的分子式.18. 5 分某化合物質譜圖上的分子離子簇為：M(140)14.8%; M + 1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個數(shù)19. 5 分某化合物相對分子質量M=108,其質譜圖如下，試給出它的結構，并寫出獲得主要碎片的裂解方程式.108 U029可產 m/220. 5 分一個硝基化合物，其分子式為C3H6CINO2, NMR圖如下，試推測它的結構21. 10 分下面列出C2H6。的質譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構體。(1) m/z 464531相對強度16501002)m/z464531相對強度61100522. 10 分

22、預測化合物CH 3COC 3H 7的主要斷裂過程以及在質譜上的主要離子峰。23. 10 分預測化合物CH3CH2CH2CH2CHO 的主要斷裂過程以及在質譜上的主要離子峰。24. 10 分預測化合物CH 3CH 2F 的主要斷裂過程以及在質譜上的主要離子峰。25. 5 分預測化合物CH 3CH 2 OH 的主要斷裂過程以及在質譜上的主要離子峰。26. 10 分預測化合物CH 3CH 2 Br 的主要斷裂過程以及在質譜上的主要離子峰。27. 5 分今有一含四個碳原子的胺，其質譜數(shù)據(jù)如下：m/z2941445873相對強度9.19.4100.010.01.2試問它是什么化合物？29. 5 分某化合

23、物在最高質量區(qū)有如下幾個離子峰：m/z=201 ， 215， 216，試判斷其中哪一個峰可能為分子離子峰？你如何確證它？30. 2 分一個化合物的分子離子峰已確證在m/z151 處，試問其結構能否是OHN Ac/cN C N、N Xn為什么？31. 2 分試寫出從分子離子上脫去的常見碎片：(M1), (M 2)及(M1520)。32. 2 分從某共價化合物的質譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231 ,從這里你獲得什么信息？33. 5 分寫出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl可能的同位素組合及它們在質譜圖上的分子離 子區(qū)內提供的同位素峰。34. 5 分一個化合物可能是 4-氯基辛烷或是3

24、-氨基辛烷，在它的質譜圖上最大強度的峰出現(xiàn) 在M/e58 (100%)和M/e100 (40%)處，可能的結構是哪一個，原因是什么？35. 5 分在質譜中甲烷有關的m/z與相對強度列表如下，請用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對強度m/z12121314151617相對強度/1%3.30.23.08.016851001.136. 5 分說明化合物 CH3OCOCH 2CH2CH2CH2N (CH 3)2在質譜中出現(xiàn)的主要峰 (m/z=74 , 58,59, 128 , 159 )的成因。37. 5 分說明化合物 CH3COCH (CH3) CH2c6H5在質譜中出現(xiàn)的主要峰( m/z=9

25、1 , 43, 147, 162)的成因。38. 5 分寫出丙酰胺的麥氏重排歷程，為什么會導致形成一個質荷比為奇數(shù)的(m/z=59)碎片峰？39. 5 分用麥氏重排表示 CH 3CH 2CH 2COCH 3的m/z= 58峰的由來.40. 5 分用麥氏重排表示 CH 3CH 2CH 2COOCH 3的m/z = 74峰的由來.41. 5 分用麥氏重排表示 CH 3CH 2CH 2COC 2H5的m/z = 88峰的由來.42. 10 分某未知物的分子式為 C5H12。，某MS、R和NMR譜圖如下，UV> 200n M沒有吸收， 推測該化合物的結構。43. 10 分某固體化合物，其質譜的分

26、子離子峰（ m/z）在206。它的IR吸收光譜在 3300 2900c M-1有一寬吸收峰，在 1730c M-1和1710c M-1有特征吸收峰。1H NMR在S= 1.0有 3H雙山2.1有總共3個H的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H單峰和11.2有1H單峰。 試根據(jù)上述三譜推測該化合物的結構。44. 10 分一無色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結果測得相對分子質量為78,其MS和R譜如下，試推斷其結構：45.10 分某有機物的UV和MS數(shù)據(jù)及JR、NMS、MS譜圖如下，推測該化合物的結構。c46. 5 分在某化合物白質譜中，M (M/e = 86), (M+1)和(M + 2)峰的相

27、對強度分別為 18.5、1.15和0.074。從下列同位素強度比數(shù)據(jù)中確定未知物的分子式。同位素強度比/100%分子式(M+1)(M+2)C4H6。24.500.48C4H8NO4.870.30C4H10N25.250.11C5H10O5.600.33C5H12N5.980.15C6H 146.710.1947. 5 分從某化合物的質譜圖上，檢出其分子離子峰m/z102, M和M+1峰的相對強度分別為47.1 和1.26。從這里你能獲得什么信息？48.10 分某化合物的分子式為 C4H10。2, IR數(shù)據(jù)表明該化合物有?；?C=O,其質譜圖如下所 示，試推斷其結構。56.52101 （附43

28、BO BO IUD 120 2加 220m/z第四章、質譜法答案、選擇題（共28題）1. 2 分 （2）2. 2 分（2）3. 2 分(2)6. 2 分(1)9. 2 分 (1)11.2分(3)14.2分(3)17.2分(3)19.2分(2)21.5分(3)24.5分(1)27. 1分(4)28. 1分(3)4. 2 分(4)7. 2 分(2)10.2 分(1)12.2分(4)15.2分(3)18.2分(3)20.2 分(2)22.2分(3)25.2分(3)5.2分(1)8.2分(2)13.2分(1)16. 2 分 (2)23.5分(3)26.1 分 (4)二、填空題( 共 16 題 )1.

29、2 分答 (3)2. 2 分答 因為：CO2+ 、 CO+ 、 C+ 、CO22+m/z44281222次序為：C+ 、 CO22+ 、CO+ 、 CO2+3. 2 分答 分開相鄰質量數(shù)離子4. 2 分答 在含有 C、 H 或 O 等的有機化合物中，若有偶數(shù)（包括零）個氮原子存在時，其分子m/z值數(shù)。離子峰的m/z值一定是偶數(shù)；若有奇數(shù)個氮原子時，其分子離子峰的5. 2分答大，小，較高6. 5分答分子失去一個電子，-開裂和麥氏重排7. 5分答分子離子峰，同位素離子峰，亞穩(wěn)離子峰，碎片離子峰，重排離子峰，多電荷離子峰， 亞穩(wěn)離子峰8. 5分答正丁酸9. 2分57;弱離子峰；強離子峰。10. 2

30、分最高質量；一個電子；相對分子質量。11. 2 分同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。12. 2 分電離室；低；子；母。13. 2 分C10H22 和 C11H10 ; 100: 11 和 100: 12。14. 5 分C12C135、C13C135、C12C137、C13C137。；M、 M 1、 M 2、 M 3。15. 5 分12CH312CH3 、 12CH313CH3 、 13CH313CH3 ；m/z(M) 、 m/z31(M+1) 、 m/z32(M+2) 。16. 2 分答 該化合物相對分子質量為265 及含奇數(shù)個氮原子( 共 13題 )1. 2 分答 (3)2. 5 分答C2H7

31、N32X1.11 + 7 X0.015 + 3 X0.37 = 3.44C3H7NO 3X1.11 + 7 X0.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85C4H11N4M.11 +11 >0.015 + 0.37 = 4.97100(1.1/23) = 4.78所以是 C4H11N 。3. 5 分 )答 M1= 57M* = 32.5M* = (M2)2/M1M2 = (M1 M* )1/2 = (57 X32.5)1/2 = 434. 5 分答(a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3而 a = 3 b = 1M : M+2 : M+4 : M+6 = 27

32、: 27 : 9 : 15. 5分答 (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M M00 1.08 W(24/100 ) X100 = 1.08 W W 22碳原子數(shù)約為226. 5分答(M+1)/M =(1.08 X100+0.02 >202)/100 =112/100=1.127. 5分答(M+2)/M =(1.08 X1+0.02 X4)2/200+1 440/100 =4.41/1008. 5分答(1) M+2 峰主要由 81Br貢獻，根據(jù)(a+b)n可知(M+2)/M1:1,(2) M+2峰主要由 37Cl貢獻，根據(jù)(a+b) n可知

33、(M+2)/M3:1,(3) (M+2/M) M00 =(1.08w+0.02x)2/200+1440=(1.08 >2+0.02 6)2/200+4.40 =4.43(M+2):M4.43:1009. 5分答M*=M22/M1, M2=(M* >11)1/2=(158.2 X187)1/217210. 2 分分辨率：11. 3 分所以子離子的質量數(shù) 29 CHO +母離子的質量數(shù)為 31 CH3O +12. 5 分離子組成強度M +12C35Cl100M+ 113C35Cl1.11M + 212C37Cl32.5M + 313C37Cl0.336每步一分，組成及強度各 0.5分。

34、13. 2 分計算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計算1分四、問答題(共48題)1. 10 分答(1) UV光譜 Max 290 nM有一弱吸U峰為n -*躍遷之吸收峰可能為>C = O 基。(2) MS譜從分子離子峰可知該化合物相對分子質量為72。碎片離子峰 m/z為43,結合其它譜分析可能為CH3C = O(3) IR 譜 2800 - 3000 cM-1 為飽合碳氫化合物-CH3 和 -CH2 的對稱和不對稱伸縮振動吸收峰。1700 cM-1 為 >C = O 之伸縮振動吸收峰1460 cM-1 為 - CH2, - CH3 的伸縮和變形吸收峰1390 cM-1 為 -

35、CH3 對稱變形振動吸收峰(4) NMR 譜位于高場的三重峰為端甲基的裂分峰中場的一重峰為受羰基氧影響的CH3 峰低場的四重峰為受羰基氧和甲基影響的- CH2 的裂分峰(5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為(丁酮)2. 10 分答 (1) UV 吸收光譜：在205 nM 以上無吸收，表明這是一個飽和碳氫化合物。(2) MS 譜 m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對分子質量為60，從 m/z=31的碎片離子峰分析可能為- CH2OH 。(3) IR 譜分析3340 cM-1 附近的吸收峰為- OH 伸縮振動之強吸收峰。略低于 3000 cM-1 的吸收峰為飽和CH鍵伸縮振動吸收峰。2870 cM

36、-1附近為- CH3的對稱伸縮振動吸收峰。1460 cM-1附近為CH3 ，CH2 伸縮和變形振動吸收峰。1080 cM-1附近為C - O鍵伸縮振動之強吸收峰。(4) NMR 譜高場上三重峰為端甲基受鄰碳上二個質子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質子(亞甲基)影響的裂分峰(因儀器分辨率關系只看到五重峰)。= 3.1的單峰為 OH上質子的吸收峰。=3.7左右的三重峰為受OH影響移向較低場的 CH2的吸收峰。(5)據(jù)四譜解析可知t化合物為：CH3CH2CH2OH(正丙醇)。3. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2

37、CH3m/z 57m/z 294. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3 m/z 57m/z 295. 5分答其規(guī)則是：當分子是含偶數(shù)或不含N時，形成分子離子的質量為偶數(shù)，含奇數(shù) N時，形成分子離子的質量為奇數(shù)。氧的存在不會影響上述規(guī)則。因為組成化合物的主要元素C、H、0、N、S及鹵素中，只有N的原子量為偶數(shù)，而化合價為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時，才形成奇數(shù)質量的分子精品資料離子。7. 5 分答 CH2N 最符合該數(shù)據(jù)四種離子的精確相對質量是：CH2N ：28.0227CH2H4 ：28.0320N2：28.0134C

38、0 ：27.99948. 5 分答 低 m/z 值的離子首先通過狹縫。因為 m/z= H2R2/2V ， 而半徑 R 和電壓 V 是常數(shù)，通過狹縫的離子的m/z 值與 B2 成正比。9. 5 分答 色譜流出物為組分和載氣的混合物，質譜要求較純的組分，而且真空度較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。10. 5 分答均裂：H3C-CH3-> H3c + CH3異裂：H3C-CH3-> H3C+ :CH3半異裂：H3C + CH3-> H3C+ + CH311. 5 分答 12c12cH6, 12c13cH6, 13c13cH612. 5 分答 通過麥氏重排產生.精品資料13.

39、5 分答m/z71 是分子失去 CH3O,m/z59 是分子中失去 C3H7,m/z43 是+C3H7, m/z31 是 CH3O+離子.14. 5 分答制備成適當?shù)难苌?；降低轟擊能量或使用軟電離源.15. 5 分答因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片（3-14）質量單位，因此 m/z225 和m/z211均非分子離子峰，m/z197是否是分子離子峰則尚待核實.16. 5 分答酮類化合物易發(fā)生-斷裂，有-H存在時，產生麥氏重排峰，因此，可產生 m/z43,m/z71和m/z58（重排）峰，此外分子離子峰 m/z86有一定強度.17. 5 分答相對分子質量為奇數(shù)，

40、含奇數(shù)個氮原子；M+2:M3:1,含1個氮原子，（M+1）/M ><100弋1.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100, w 3.根據(jù)相對分子質量可知該化合物的可能分子式 為:C3H4NC1 或 C2C1NO18. 5 分答其分子式中含1個硫原子，不超過9個碳原子.19. 5 分答M和M+2峰為1:1,指示是一元澳化物.根據(jù)相對分子質量,108-79 =29,可知分子式 C2H5Br.C2H5-Br +> C2H5 +Br+ 得 m/z79, m/z81 峰C2H5-Br +> +C2H5 + Br 得 m/z29 峰精品資料#. 5 分答ClCH3CH2

41、CH ac bNO2a: =5.8(1H)三重峰b: =2.3(2H)五重峰c: =1.15(3H) 三重峰21.10 分(1)計算不飽和度為=1+n4+(n3-n1)/2 = 1+2-6/2 = 0為飽化合物因僅含一個氧，所以該化合物不是醇， 就是醍。因最強峰m/z 31 ,它是CH2=OH+的碎片離子，是由醇或醛的3-開裂產生的，因此該化合物為乙醇CH3CH2OH（2）此化合物相對分子質量46,最強峰m/z 45,是分子離失去一個氫產生的，此化合物為（1）的異構體，因此為二甲醍 CH3-O-CH3。22.10 分因此該化合物質譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 43 , 71

42、, 58 （重排離子峰）等離子峰。23.10 分因此，戊醛質譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 29 , m/z 44 （重排離子峰）的離子峰外，尚出現(xiàn)烷燒系列系如：m/z 29 , 43等。24 . 10 分精品資料25. 5 分因此質譜圖上將出現(xiàn) M/z 48 （分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。因此乙醇質譜圖上除出現(xiàn)M/z 46的分子離子峰外，尚會出現(xiàn)強的M/z 31離子峰。25 .10 分因此在質譜圖上除出現(xiàn) m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有 m/z 79 和81 , 29的離子峰，前兩對峰強度相等。27. 5 分從題意可知，該化合物的相對分

43、子質量為73,分子式為C4H11N。從質譜數(shù)據(jù)可知，該化合物的基峰為 44 ,即仲胺經 -開裂后，生成的碎片離子峰，故該化合物的結構式為 CH3CH2NHCH2CH3 。29. 5 分215 201=14,因14為不合理碎片離子質量差（314質量單位），故M/z 215峰不 是分子離子峰。216-215 = 1, 216201=15,因1和15為合理碎片離子質量差， 故 m/z 216可能為分子離子峰。采用降低轟擊源的能量，若 m/z 216強度增大，則說明 m/z 216 為分子離子峰。30. 2 分可能是因為該化合物的相對分子質量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應含奇數(shù)個氮。31. 2 分M- 1

44、, M -2, M-15, M- 16, M- 17, M-18, M-19, M - 20H H2 CH3 OOH H2O FHF精品資料NH2NH3#. 2 分可以知道該化合物的相對分子質量為231 ，分子中含有奇數(shù)個氮原子。33. 5 分12C35Cl35Cl35ClM13C35Cl35Cl35ClM 112C37Cl35Cl35ClM213C37Cl35Cl35ClM 312C37Cl37Cl35ClM 413C37Cl37Cl35ClM 512C37Cl37Cl37ClM 613C37Cl37Cl37ClM 734. 5 分3氨基辛烷m/z100 相當于從m 失去 C2H5 ， m/

45、z 58 相當于失去C5H11 。 3氨基辛烷的兩種可能的a , 3開裂后即生成這些離子。4氨基辛烷的類似應給出M/z 86和M/z 72離子。35. 5 分這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰。失去一個氫原子，此峰也占相對優(yōu)勢。余下都不是重要碎片，強度較小。這是有 C13 同位素存在的M 1 峰，相對強度較小。精品資料#. 5 分分子離子峰m/z = 159A 處斷 f +CO (CH2) 4NMz2 m/z = 128B 處斷fCH3OCO +m/z = 59C 處斷-m/z = 74(這個碎片接受 > C = O的丫氫質子)D 處斷f 十 CH NMz2m/z = 5837. 5 分分子離子峰 m/z = 162A 處斷裂f+COCHCH2c6H5m/z = 147ICH3B 處斷裂fCH3CO +m/z = 43C 處斷裂f十 CH2C6H5m/z = 9138. 5 分由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z 的值為奇數(shù)。39. 5 分40. 5 分精品資料41. 5 分41. 10 分由不飽和度 =4和UV吸收情況可知這是飽和脂肪族化合物。IR光譜3600cM -1峰和3360cM -1寬峰表明化合物中有 OH基；2940和2840cM1 及1480和1360CM -1有峰為存在 CH3 , CH2之類的特征。NMR在 =