1、縮略詞、藥合名詞解釋和重要反應(yīng) 、縮略詞 Me 甲基 CAN 硝酸鈰銨 Et 乙基 DCC 二環(huán)己基碳二亞胺 Pr 丙基 DDQ 2,3,-二氯-5,6-二氰基對(duì)苯醌 Bu 丁基 dl 外消旋體 Bn 芐基 DMF N,N-二甲基甲酰胺 Bz 苯甲酰基 Hal 鹵素 Ar 芳基 LAH 氫化鋁鋰 Ph: 苯基 LTA 四乙酸鉛 PhOH 苯酚 NBA N-溴-乙酰胺 THF 四氫咲喃 NCA N-氯-乙酰胺 TFA 三氟醋酸 NBS N-溴-丁二酰亞胺 Ts 對(duì)甲苯磺酰基 Py 吡啶 TsOH 對(duì)甲苯磺酸 TEA :三乙基胺 DMSO 二甲亞砜 Tol 甲苯 Ac 乙酰基 Xyl 二甲苯 Ac

2、OH 乙酸 Cat 催化劑 i-異- n- 正- s-仲- t-叔- 二、名詞解釋 1、 靶分子：(Target Molecule):就合成設(shè)計(jì)而言，凡是所需合成的有機(jī)分子均可成為“靶分子”, 或者是最終產(chǎn)物，或者是有機(jī)合成中的某一個(gè)中間體。 2、合成子(Synthons):反合成分析時(shí)，目標(biāo)分子切割成的片段(Piece)叫合成子 3、等價(jià)物(Equivalent):與合成子相對(duì)應(yīng)的化合物。 4、逆合成分析：也稱為反合成分析，即由靶分子出發(fā)，用逆向切斷、連接、重排和官能團(tuán) 互換、添加、除去等方法，將其變換成若干中間產(chǎn)物或原料，然后重復(fù)上述分析，直到中 間體變換成所有價(jià)廉易得的合成子等價(jià)試劑為止

3、。 5、化學(xué)選擇性：不同官能團(tuán)，或處于不同化學(xué)環(huán)境中的相同官能團(tuán)，在不采用保護(hù)或者化 學(xué)手段時(shí)，區(qū)別反應(yīng)的能力；或同一官能團(tuán)在同一反應(yīng)體系中可能生成不同官能團(tuán)產(chǎn)物的 控制情況。 6、區(qū)域選擇性：在具有不對(duì)稱官能團(tuán)的底物上反應(yīng)，試劑進(jìn)攻的兩個(gè)可能部位及生成兩種 結(jié)構(gòu)異構(gòu)體的選擇情況。 7、立體選擇性：在具有不對(duì)稱官能團(tuán)的底物上反應(yīng)，試劑進(jìn)攻的兩個(gè)可能部位及生成兩種 具一個(gè)或多個(gè)手性中心的立體異構(gòu)體的選擇情況。 二、重要的化學(xué)反應(yīng)(包括名解) 1、 鹵化反應(yīng)：在有機(jī)化合物分子中建立碳-鹵鍵的反應(yīng)稱為鹵化反應(yīng)。 2、烴化反應(yīng)：用烴基取代有機(jī)分子中的氫原子，包括在某些官能團(tuán)或碳架上的氫原子，均 稱烴化

4、反應(yīng)。 3、酰化反應(yīng)：在有機(jī)化合物分子中的碳、氧、氮、硫等原子上引入酰基的反應(yīng)。 4、縮合反應(yīng)：兩個(gè)或多個(gè)有機(jī)化合物分子通過反應(yīng)形成一個(gè)新的較大分子的反應(yīng)或同一個(gè) 分子發(fā)生分子內(nèi)的反應(yīng)形成新分子都可稱為縮合。 5、重排反應(yīng)：在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一個(gè)原子而形成新分子 的反應(yīng)。 6、氧化反應(yīng)：有機(jī)物分子中氧原子的增加，氫原子的清除，或者兩者兼而有之，不包括形 成C-X、C-N、C-S的反應(yīng)。 7、還原反應(yīng):在化學(xué)反應(yīng)中，使有機(jī)物分子中碳原子總的氧化態(tài)降低的反應(yīng)稱為還原反應(yīng) 要求掌握的： 1) Friedel-Crafts 反應(yīng) 2) Claisen 反應(yīng) 3) Dieck

5、mann 反應(yīng) 4) Wittig 反應(yīng) 5) Mannich 反應(yīng) 6) Machacel 反應(yīng) 7) Wangner-Meerwein 反應(yīng) 8) Diels-Alder 反應(yīng) 9) Pinacol 反應(yīng) 10) Beckmann反應(yīng) 11) Hofmann重排反應(yīng) (復(fù)習(xí)參考) 當(dāng)烴基超過3個(gè)碳原子時(shí)，反應(yīng)過程中易發(fā)生重排。 13、Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)：芳烴與酰基化試劑如酰鹵、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸（通常用無 水三氯化鋁）催化下發(fā)生酰基化反應(yīng)，得到芳香酮。 14、醛醇縮合（Aldol縮合）：具有a- H的醛，在堿催化下生成碳負(fù)離子，然后碳負(fù)離子作為親核 試劑對(duì)

6、醛酮進(jìn)行親核加成，生成羥基醛，羥基醛受熱脫水成不飽和醛。在稀堿或稀酸的 作用下，兩分子的醛或酮可以互相作用，其中一個(gè)醛（或酮）分子中的a-氫加到另一個(gè)醛（或 酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子3-羥基醛或一分子3-羥基 OH O 片 HXR 3 B瑋然撰墜化合物 和K -H：JH 991誠(chéng)必毬雅化 酮。這個(gè)反應(yīng)叫做羥醛縮合或醇醛縮合。 P -斗飽和 談加化替物 15、Claisen-Schimidt反應(yīng)：苯甲醛與含有 a-活潑氫的脂肪醛發(fā)生縮合，在強(qiáng)堿下生成穩(wěn)定的苯 丙烯醛。 o 0OH OcR1 III M -h2o/ R ArCIIO + RCHCFC 三士 Ai

7、CHCHCRt ArCI=C RR 16、Claisen縮合：含有a -氫的酯在醇鈉等堿性縮合劑作用下發(fā)生縮合作用，失去一分子醇 得到B -酮酸酯。如2分子乙酸乙酯在金屬鈉和少量乙醇作用下發(fā)生縮合得到乙酰乙酸乙 酯。 17、Mannich反應(yīng)：含有a-活潑氫的化合物與甲醛及胺（伯胺、仲胺或氨）反應(yīng)，結(jié)果一個(gè) 含有a-活潑氫被胺甲基取代，此反應(yīng)又稱胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱為Mannich堿。 HCHO + HM MCI -Ft EICH rH2cnch-coor R2 o + EWG EWG o R1 COOR4 R EWG EWG Bast COOR 24、Bianc反應(yīng)：芳烴在甲醛、氯化氫及

8、無水氯化鋅（或氯化鋁、氯化錫）或質(zhì)子酸（硫酸、 磷酸、醋酸）等縮合劑存在下，在芳環(huán)上引入 氯甲基的反應(yīng)，亦稱Bianc氨甲基化反應(yīng) 治。亠HCI竺 EVYG 為吸電子基團(tuán) CHO. COK COOR, CONH2. C； SO2Pli 27、Darzens縮合：醛或酮與a -鹵代酸酯在堿催化下縮合生成a，卩-環(huán)氧羧酸酯的反應(yīng) 23、Grignard 反應(yīng) R-MgX R-X R JMuX R* 丄一Oil r l(RC JlzOMgX l HjOH + MgtOIIJX 咨一個(gè)璀的f白醉 KMgX rJ HOUjiX + I 8RL 何_ 25、Knoevenagel反應(yīng)：含有活潑亞甲基的化合

9、物與醛或酮在弱堿催化下，發(fā)生失水縮合生成a 卩-不飽和羰基化合物及其類似物。 26、Perkin反應(yīng)：芳香醛與酸酐在堿性催化劑存在下，發(fā)生類似羥醛縮合反應(yīng)得到 不飽和羧酸。通常使用與酸酐對(duì)應(yīng)的羧酸鹽作催化劑。 3 -方基-a , 3 - ArCHO 28、Wagner-Meerwein重排：終點(diǎn)碳原子上羥基、鹵原子或重氮基等，在質(zhì)子酸或Lewis酸催 化下離去形成碳正離子，其鄰近的基團(tuán)作1,2-遷移至該碳原子，同時(shí)形成更穩(wěn)定的起點(diǎn)碳 正離子，后經(jīng)親核取代或質(zhì)子消除而生成新化合物的反應(yīng)稱為Wagn er-Meerwein重排。 3 - H RICIO 1 H RICIO RIC1R - 2 R

10、29、Pinacol重排：是一個(gè)鄰二醇在酸催化下脫水并發(fā)生取代基重排生成羰基化合物的反應(yīng) 1 C R# II 3 30、Wolff重排：重氮酮在銀、銀鹽或銅存在條件下，或用光照射或熱分解都消除氮分子而重 排為烯酮，生成的烯酮進(jìn)一步與羥基或胺類化合物作用得到酯類、酰胺或羧酸的反應(yīng)稱為 Wolff重排反應(yīng)。 CHO FL II CH-C-OR1 機(jī)理: 0 SOCKCHlNiII 3 RCCH 酮碾烯 RCO2H 丄 A RCOC1 RC-CH亠 -HC1Ocat -重氮甲基酉舫 重排 RCH=C=O 31、Arndt-Eistert反應(yīng)：將一個(gè)酸變成它的高一級(jí)同系物或轉(zhuǎn)變成同系列酸的衍生物，（如

11、酯 或酰胺）的反應(yīng)。該反應(yīng)可應(yīng)用于脂肪族酸和芳香族酸的制備。 ch2n? RCOOH* RCOGI RCOC呱 HjO RGh=C=OFtCFjGQOH 機(jī)理: CHaCi Na 32、Beckmann重排：酮肟類化合物在酸性催化劑的作用下，重排成取代酰胺的反應(yīng)稱為 Beckma nn 重排。 式近移 RC=NRF -円二 機(jī)理 6+ 叫 + 出。 （三）酮類和疊氮酸在硫酸的催化作用下生成酰胺。 H2SO4 RCOFT + RCONHR + N2 35、Favorski鹵化酮重排：-鹵代酮在親核堿（NaOH,RONa等）存在的條件下，發(fā)生重排得到 羧酸鹽、酯或酰胺的反應(yīng)稱為 Favorski鹵

12、化酮重排反應(yīng)。 PhCH?-C-CH2CI NaQt PhCHCHCX 0機(jī)理： PhCH2-C-CH2CI 0 PhCH-C-CHa I ii Cl 0 R0 ROH* PhCH2CH2COOR 36、Hofmann酰胺重排：酰胺用溴（或氯）和堿處理轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€(gè)碳原子的伯胺的反應(yīng)稱為 Hofmann酰胺重排為胺類反應(yīng)或稱為 Hofmann降解反應(yīng)。 RCONH5 + B 也 + 4OHg RMH + CGi 201+21-C 機(jī)理 37、 Baeyer-Villiger氧化重排：酮類用過氧酸（如過氧乙酸、過氧三氟醋酸等）氧化，在烴基與 羰基之間插入氧原子而成酯的反應(yīng)稱為Baeyer-Villiger反應(yīng)。 C5HsCOOOH R-C-R1 R-C-OR iiii OO 38、Steven重排：季銨鹽分子中連于氮原子的碳原子上具有吸電子的基團(tuán)取代時(shí)，在強(qiáng)堿性 條件下，可重排生成叔胺的反應(yīng)稱為Steve ns重排反應(yīng)。 39、Birch 反應(yīng): 40、ClemmensenS應(yīng)：在酸性條件下，用鋅汞齊或鋅粉還原醛基、酮基為甲基或亞甲基的反應(yīng)稱 Clemmensen反應(yīng)。常用于芳香脂肪酮的還原，反應(yīng)易于進(jìn)行且收率較高。 回流 冋流 41、Wolff-kizhner-黃