第五節有機合成作業23有機合成的主要任務(分值：100分)(選擇題1~12題，每小題6分，共72分)題組一構建碳骨架1.下列反應能使碳鏈縮短的是()①烯烴被酸性KMnO4溶液氧化②乙苯被酸性KMnO4溶液氧化③重油裂化為汽油④CH3COOCH3與NaOH溶液共熱⑤炔烴與溴水反應A.①②③④⑤ B.②③④⑤C.①②④⑤ D.①②③④2.(2023·重慶調研)已知鹵代烴能發生反應：2CH3CH2Br+2Na→CH3CH2CH2CH3+2NaBr。下列有機物可以合成環丙烷的是()A.CH3CH2CH2BrB.CH3CHBrCH2BrC.CH2BrCH2CH2BrD.CH3CHBrCH2CH2Br題組二引入官能團3.下列反應可以在烴分子中引入碳鹵鍵的是()A.苯和溴水共熱B.甲苯蒸氣與溴蒸氣在光照條件下混合C.溴乙烷與NaOH的水溶液共熱D.溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱4.官能團的引入和轉化是有機合成中的關鍵和主要內容。下面是某同學設計的引入羧基的幾種方案，請判斷其中無法實現的是()A.鹵代烴的水解B.腈(RCN)在酸性條件下水解C.醛的氧化D.烯烴的氧化5.下列物質發生反應不能一步引入醛基的是(已知：當兩個羥基連接同一個碳原子時，易脫去一分子水)()A.B.CH≡CHC.D.6.在有機合成中官能團的引入或改變是極為重要的，下列說法正確的是()A.甲苯在光照條件下與Cl2反應，主反應為苯環上引入氯原子B.引入羥基的方法常有鹵代烴和酯的水解、烯烴的加成、醛類的還原C.將CH2CH—CH2OH與酸性KMnO4溶液反應即可得到CH2CH—COOHD.將轉化為的合理方法是與足量的NaOH溶液共熱后，再加入足量稀H2SO4題組三官能團的保護7.E是一種食品添加劑中的防腐劑，可經下列反應路線得到(部分反應條件略)。下列說法不正確的是()A.A是苯酚的一種同系物，且溶解度小于苯酚B.經反應A→B和C→D的目的是保護官能團酚羥基不被氧化C.與B屬于同類有機物的同分異構體有3種(不包含B)D.1molD可以消耗1molNaHCO38.對氨基苯甲酸可用甲苯為原料合成。已知：①苯環上的硝基可被還原為氨基：+3Fe+6HCl→+3FeCl2+2H2O，產物苯胺還原性強，易被氧化；②—CH3為鄰、對位取代定位基，而—COOH為間位取代定位基。則由甲苯合成對氨基苯甲酸的步驟合理的是()A.甲苯XY對氨基苯甲酸B.甲苯XY對氨基苯甲酸C.甲苯XY對氨基苯甲酸D.甲苯XY對氨基苯甲酸9.已知烴基為鄰、對位取代定位基、—COOH、—SO3H為間位取代定位基。下列制備設計錯誤的是()A.以苯為原料制水楊酸(鄰羥基苯甲酸)，可向苯環上先引入酚羥基B.制備表面活性劑對十二烷基苯磺酸鈉，可向苯環上先引入磺酸基(—SO3H)C.制備十二烷基苯可以采用1?十二烯在一定條件下與苯加成D.采用使MgCl2·6H2O在氯化氫氣流中加熱脫水的方法制無水MgCl210.構建碳骨架反應是有機合成中的重要知識，其中第爾斯?阿爾德反應在合成碳環這一領域有著舉足輕重的地位，其模型為，則下列判斷正確的是()A.合成的原料為和B.合成的原料為和‖C.合成的原料為和‖D.合成的原料只能為和11.醛(酮)中與直接相連的C上的H與另一分子醛(酮)的加成后生成羥基醛(酮)的反應稱為羥醛縮合反應。利用該反應合成異丙叉酮(MO)的路線如下。下列說法不正確的是()A.MO不存在順反異構體B.②的反應類型為消去反應C.等物質的量的丙酮與異丙叉酮與足量H2反應，消耗H2的物質的量之比為1∶1D.在有機合成中可以用羥醛縮合反應增長碳鏈12.(2024·長沙高二月考)是一種有機醚，可由鏈狀烴A(分子式為C4H6)通過如圖路線制得。下列說法正確的是()ABCA.A的結構簡式是CH2CHCH2CH3B.B中含有的官能團有碳溴鍵、碳碳雙鍵C.C在Cu或Ag作催化劑、加熱條件下不能被O2氧化為醛D.①②③的反應類型分別為加成反應、取代反應、消去反應13.(16分)已知合成路線：ABC根據要求回答下列問題：(1)A的結構簡式為_________________________________________________________________________。(2)上述過程屬于加成反應的有(填序號)。

(3)反應②的化學方程式為___________________________________________________________________。(4)反應③的化學方程式為___________________________________________________________________。(5)反應④為反應，化學方程式為____________________________________________________。

(6)相對于初始反應物來講，產物引入了官能團：；產物C則引入了官能團：。

14.(12分)已知：①環己烯可以通過1，3?丁二烯與乙烯發生環化加成反應得到：也可表示為。②實驗證明，下列反應中反應物分子的環外雙鍵比環內雙鍵更容易被氧化。現僅以1，3?丁二烯為有機原料，無機試劑任選，按下列途徑合成甲基環己烷：請按要求填空：(1)A的結構簡式是；B的結構簡式是。

(2)寫出下列反應的化學方程式和反應類型：反應④：，反應類型：。

反應⑤：，反應類型：。

答案精析1.D2.C3.B［苯和溴水共熱不反應，A項錯誤；甲苯蒸氣與溴蒸氣在光照條件下混合，發生甲基上的取代反應，引入碳溴鍵，B項正確；鹵代烴的水解反應、消去反應均為碳鹵鍵的消除，C、D項錯誤。］4.A5.A6.B［甲苯在光照條件下與Cl2反應，主反應為甲基上引入氯原子，故A錯誤；鹵代烴水解為醇，酯酸性條件下水解為酸和醇，烯烴與水發生加成反應生成醇，醛與氫氣發生還原反應生成醇，故B正確；碳碳雙鍵、羥基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，不能得到CH2CH—COOH，故C錯誤；原料與足量NaOH溶液反應后，加入足量稀硫酸生成鄰羥基苯甲酸，得不到目標產物，故D錯誤。］7.C［A與苯酚結構相似，官能團相同，且分子組成上相差1個CH2，是苯酚的同系物，甲基是憎水基，A中含有的憎水基比苯酚中多，溶解度小于苯酚，A正確；酚羥基容易被氧化，經反應A→B和C→D的目的是保護官能團酚羥基不被氧化，而將苯環上的甲基氧化為羧基，B正確；與B屬于同類有機物的同分異構體有、、、，共4種，C不正確；D中含有一個羧基和一個羥基，只有羧基能與NaHCO3反應，則1molD可以消耗1molNaHCO3，D正確。］8.A9.B10.B［合成的原料可為和，A錯誤；中含有2個碳碳雙鍵，合成的原料可以是和，也可以是和，C錯誤；和發生第爾斯?阿爾德反應也生成，D錯誤。］11.C12.B［由有機醚的結構及反應③的條件可知C為HOCH2CHCHCH2OH，結合反應①和②的條件可推知B為BrCH2CHCHCH2Br，A為CH2CH—CHCH2，B中含有的官能團是碳碳雙鍵和碳溴鍵，A項錯誤、B項正確；C為HOCH2CHCHCH2OH，連接醇羥基的碳原子上含有2個H，所以C能被催化氧化生成醛，C項錯誤；烯烴能和溴單質發生加成反應，鹵代烴能發生水解反應，水解反應屬于取代反應，醇生成醚的反應為取代反應，D項錯誤。］13.(1)(2)①③⑤(3)+2NaOH+2NaBr+2H2O(