微波法合成端羧基超支化聚酯

超支化聚合物（hyperbol，hp）是一種三維、三維結(jié)構(gòu)、高度支化的聚合物。自20世紀(jì)90年代以來,關(guān)于超支化聚酯的合成已經(jīng)有許多報道,但以檸檬酸為單體制備超支化聚酯的研究還不是很成熟.若用單端氨基聚醚對超支化聚酯進(jìn)行接枝改性,就會形成外親水內(nèi)疏水的結(jié)構(gòu).把改性后的超支化聚酯作為藥物載體,將疏水性藥物封裝在其空穴結(jié)構(gòu)內(nèi),可用來改善藥物在生物體內(nèi)的濃度和釋放率.由于微波法不僅會加速反應(yīng)的進(jìn)行,還可能促使產(chǎn)物結(jié)構(gòu)發(fā)生改變.所以,我們采用了微波法進(jìn)行反應(yīng).本文采用檸檬酸為單體,縮聚制得了端羧基超支化聚酯.并采用傅立葉變換紅外、質(zhì)譜儀和凝膠色譜儀對產(chǎn)物進(jìn)行了表征.11.1thf公式(THF);1.2g/g時長為6g6.0g1.3dsc4pc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gpc4gp1)2)3)DSC4)GPC1.4“三自”結(jié)構(gòu)的應(yīng)用SOCl22.1增加了clHCl,2.2正反應(yīng)方向移動SOCl從表1可以看出:酯化率隨聚合時間的延長而增加,且增長速度隨時間的延長慢慢變小.這是因為反應(yīng)剛開始時,反應(yīng)物濃度較大而生成物濃度較小,促使平衡反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動,類似于不可逆反應(yīng);加之催化劑也比較充足,反應(yīng)速度比較大因此酯化率上升也比較快.隨著反應(yīng)的進(jìn)行,生成物濃度逐漸增加而反應(yīng)物濃度逐漸減小,這就減緩了正向反應(yīng)的發(fā)生,使酯化率上升變慢.而當(dāng)30min之后再延長反應(yīng)時間,酯化率不再增加,說明此時大部分檸檬酸以結(jié)合得到超支化聚酯,酯化反應(yīng)以接近平衡.因此,適宜的反應(yīng)時間為30min.從表2可以看出:SOCl2.3菲爾菲超支化聚酯的FTIR譜圖如圖2所示.從圖譜中可看出:酯基的羰基峰位于1733cm2.4產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的分析為了進(jìn)一步確定超支化聚酯的結(jié)構(gòu),進(jìn)行了從產(chǎn)物結(jié)構(gòu)上來看:合成的超支化聚酯的支化單元上沒有H,只有與酯羰基相連的線性單元上有H存在,末端單元的-COOH上存在部分H.從2.5dsc特性分析圖4為檸檬酸單體與超支化產(chǎn)物的DSC曲線對比.其中圖(a)為檸檬酸DSC圖,圖(b)為產(chǎn)物的DSC圖.圖(a)中,在70℃左右出現(xiàn)大的放熱峰,這是由于檸檬酸晶體脫水所致,在140℃左右的放熱峰為檸檬酸單體的熔融峰(檸檬酸的熔點為153℃).圖(b)中,166℃到168℃范圍內(nèi)為超支化聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變區(qū),其2.6超支化聚酯理論分子量分布超支化聚合物的分子質(zhì)量及其分布對產(chǎn)品的性能有著重要的影響.因此,測定分子質(zhì)量及其分布意義重大.產(chǎn)物的分子量分布如圖5所示.從圖5可見,超支化聚酯的分子量分布較寬,且呈現(xiàn)多重峰的形式.證明了得到的是一系列的超支化聚酯的同系物.經(jīng)測定,所得產(chǎn)物的數(shù)均分子量為2385g/mol,分布指數(shù)為1.42.擬3代超支化聚酯的理論分子量為1