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1第十章選擇性氯化浸出概述氯化反應的熱力學氯化反應的動力學134氯化物的物理化學性質2氯化浸出的工業應用51第十章選擇性氯化浸出概述氯化反應的熱力學氯化反應的2●氯化過程方法在有色冶金中的應用:
▲氯化焙燒。▲離析法(難選氧化銅礦石的離析反應)
。▲粗金屬熔體氯化精煉(如鉛中的鋅和鋁中的鈉和鈣可用通氯氣于熔融粗金屬中去除)。
▲氯化浸出(包括鹽酸浸出,氯鹽浸出)
。
●氯化冶金:將礦石(或冶金半成品)與氯化劑混合,在一定條件下發生化學反應,使金屬轉變為氯化物,再進一步將金屬提取出來的方法,稱為氯化冶金。●氯化冶金的三個基本過程:氯化過程、氯化物分離過程、從氯化物中提取金屬。概述12●氯化過程方法在有色冶金中的應用:●氯化冶金:●氯化冶金的31.金屬氯化物溶解度大;金屬氯化物的物理化學性質22.金屬氯化物水溶液的沸點高;3.高濃度氯化物溶液活度大;4.高溫易水解;5.金屬氯化物電解再生氯氣。31.金屬氯化物溶解度大;金屬氯化物的物理化學性質22.金4氯化反應的熱力學2.1金屬與氯的反應●氯勢圖:金屬氯化物的標準生成吉布斯自由能與溫度的關系圖
34氯化反應的熱力學2.1金屬與氯的反應●氯勢圖:35●氯勢圖的應用:比較氯化物的穩定性。在一定溫度下,曲線位置在下面的金屬可以將曲線位置在上面的金屬氯化物中的金屬置換出來。
(1)
(2)例題:金屬鈦的生產方法。
(3)5●氯勢圖的應用:(1)(2)例題:金屬鈦的生產方法。62.2金屬氧化物與氯的反應一些金屬氧化物在標準狀態下不能被氯氣氯化。
62.2金屬氧化物與氯的反應一些金屬氧化物在標準狀態下72.3金屬氧化物的加碳氯化的反應(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
加碳后,能有效降低氧分壓,氯化變得更加容易。
72.3金屬氧化物的加碳氯化的反應(1)(2)(382.4金屬硫化物與氯的反應金屬硫化物在中性或還原性氣氛中能與氯氣反應生成金屬氯化物。
對同一種金屬,在相同條件下,硫化物通常比氧化物容易氯化,因為金屬與硫的親和力不如金屬與氧的親和力大,所以氯從金屬中取代硫比取代氧容易。
82.4金屬硫化物與氯的反應金屬硫化物在中性或還原性氣92.5金屬氧化物與氯化氫的反應(A)(B)92.5金屬氧化物與氯化氫的反應(A)(B)102.6金屬氧化物與固體氯化劑的反應2.6.1CaCl2作氯化劑(A)(B)在CaO氯化線以下的氧化物,在標準狀態下可以被CaCl2氯化;在CaO氯化線以上的氧化物,在標準狀態下不能被CaCl2氯化。
102.6金屬氧化物與固體氯化劑的反應2.6.1Ca11金屬氧化物氯化反應的關系圖
11金屬氧化物氯化反應的關系圖122.6.2NaCl作氯化劑●NaCl在標準狀態以及有氧存在時,是不可能將一般有色金屬氧化物氯化的。●在氯化焙燒氣相中,一般存在有氧、水蒸氣、物料中的硫。焙燒過程中生成的SO2、SO3與NaCl發生副反應,生成Cl2、HCl等副產物,使MeO被氯化。
主要反應:
(A)(B)122.6.2NaCl作氯化劑●NaCl在標準狀態以及有13(A)式+(B)式:
(C)(D)(C)式+(D)式:
(E)水蒸氣與氯的反應:
NaCl的氯化作用主要是通過SO2或SO3的促進作用,使其分解為氯和HCl實現的。
13(A)式+(B)式:(C)(D)(C)式+(D)式14氯化反應的動力學氯化反應屬于多相反應。有關多相反應動力學的一般規律,對于氯化反應也完全適用。
●由五個步驟組成:(1)氣相反應物向固相反應物表面擴散;(2)氣相反應物在固相表面被吸附;(3)氣相反應物與固相反應物發生反應;(4)氣相產物在固相表面解吸;(5)氣相產物經擴散離開固相表面。
●溫度低時,化學反應速度決定多相反應的速度,稱為反應處于“動力學區”;●溫度高時,擴散速度決定多相反應的速度,稱為反應處于“擴散區”。
414氯化反應的動力學氯化反應屬于多相反應。有關多相反應動力15例題:用Cl2連續通過CuO、NiO、Co3O4的試樣時,氯氣速率為6L/h,連續通過1h,在不同溫度下,測定氧化物的數量,測定結果如表所示。
溫度,K1h內氯化的金屬量占原試樣金屬含量,wt%CuONiOCo3O457326.922.30-67373.008.25-77392.8536.802.7087397.0074.4045.50973100.0082.5069.50溫度對氯化速度影響的規律性,由下式描述:
X-單位時間金屬被氧化氯化的百分數。
15例題:用Cl2連續通過CuO、NiO、Co3O4的試樣時16氯化的物質活化能,J/mol動力學區擴散區CuO30962385NiO4853410209Co3O41744732175716氯化的活化能,J/mol動力學區擴散區30962385N171.銅鎳高锍的氯化浸出
氯化浸出的工業應用
52.緩冷銅鎳高锍磨浮-氯氣選擇性浸出
3.銅鎳合金氯化浸出
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