#專題46有機化學基礎(chǔ)（一）考情報告】考查角度考查內(nèi)容命題特點以物質(zhì)制備為線索的有機推斷題反應(yīng)條件、官能團及其性質(zhì)、命名、結(jié)構(gòu)簡式、方程式的書寫、同分異構(gòu)體推斷及書寫等縱觀近幾年化學試題有機部分考察大多采取“1+1”模式，即一個選擇題和一個填空題，填空題基本是以新材料或新藥物等有機合成和推斷方式呈現(xiàn)，由于此類題目綜合性較強、難度較大，考察范圍廣，區(qū)分度高，所以深受命題中心的喜愛。試題中往往涉及有機物主要官能團的判斷和性質(zhì)、有機反應(yīng)類型判斷、簡單有機物的命名、有機物分子式和結(jié)構(gòu)簡式的書寫、重要反應(yīng)方程式的書寫，最后加上有限制條件的同分異構(gòu)體的判斷和書寫。有機合成與推斷反應(yīng)類型、命名、同分異構(gòu)體、結(jié)構(gòu)簡式、方程式、反應(yīng)條件等有機合成與推斷結(jié)合分子式、反應(yīng)條件推斷，官能團名稱與性質(zhì)、有機命名、結(jié)構(gòu)簡式和方程式書寫、同分異構(gòu)體判斷和書寫等【考向預(yù)測】高中有機化學知識主要集中在必修二和選修五中，其中有機化學基礎(chǔ)是對必修二中有機物知識的升華和融合。縱觀近十年高考，有機化合物知識的綜合應(yīng)用是高考必考試題。而最終呈現(xiàn)的有機合成與推斷以靈活多變、立足基礎(chǔ)、側(cè)重能力等特點成為高校選拔考試的“拉分題”。有機合成與推斷是將各種有機物官能團的性質(zhì)以及各種轉(zhuǎn)化關(guān)系綜合應(yīng)用并結(jié)合計算在新情境下加以遷移的能力題，此類題目綜合性強、難度大、情境新、要求高，只有在熟練掌握各種有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)及其相互轉(zhuǎn)化關(guān)系的基礎(chǔ)上，結(jié)合具體的實驗現(xiàn)象和數(shù)據(jù)，綜合分析才能做出正確、合理的推斷。試題常給出一些新信息，要求考生具備一定的自學能力，能迅速捕捉有效信息，并使新舊信息產(chǎn)生聯(lián)系，將新信息分解、轉(zhuǎn)換、重組，從而解決題目要求的問題。分析各地高考試卷，我們發(fā)現(xiàn)有機化學試題一直非常穩(wěn)定，考察多為“1+1”模式，即一道選擇題一道有機綜合推斷題。通常涉及的考點有基本概念、同系物的判斷、同分異構(gòu)體的書寫和數(shù)目的確定、官能團的類別和性質(zhì)、有機物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定、常見有機物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、有機反應(yīng)類型、有機化學實驗有機反應(yīng)方程式的書寫及簡單有機物命名等，分值一般為20分左右。其考查的主要內(nèi)容有：根據(jù)有機物的組成和結(jié)構(gòu)推斷同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)；根據(jù)相互衍生關(guān)系和性質(zhì)推斷有機物的結(jié)構(gòu)或反應(yīng)條件和反應(yīng)類型；根據(jù)實驗現(xiàn)象（或典型用途）推斷有機物的組成或結(jié)構(gòu)；根據(jù)反應(yīng)規(guī)律推斷化學反應(yīng)方式。考查特點有：①與生活、生產(chǎn)廣泛聯(lián)系，用有機化學知識分析生活中常見問題。②綜合性強，注重了模塊知識的綜合，其考查內(nèi)容主要有有機物的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和分類；官能團及其轉(zhuǎn)化；有機物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定；同分異構(gòu)體的書寫；高分子化合物與單體的相互判斷；有機反應(yīng)類型的判斷。③以有機物的推斷和合成為主要題型，考查推理、分析和綜合能力從高考的命題走向來看，這類試題向著綜合型、信息化、能力型方向發(fā)展，常常以新材料、新藥物、新科技及社會熱點為題材來綜合考查學生的有機知識技能和能力，但是無論這些試題有多狡猾，但都是將典型的有機官能團之間的轉(zhuǎn)化與信息背景整合在一起，為此，同學們在復(fù)習時對典型的有機代表物的性質(zhì)一定要熟練掌握。預(yù)計在2019年高考命題中，還要以根據(jù)有機物的衍變關(guān)系，以新藥、新材料一的合成為背景，同時引入新信息，設(shè)計成合成路線框圖，組成綜合性試題是一種重要一的命題方式，還可能出現(xiàn)陌生度.高、聯(lián)系生產(chǎn)實際和科技成果的實際應(yīng)用題-目【經(jīng)典在線】知識梳理、常見官能團與有機物的性質(zhì)：官能團主要化學性質(zhì)烷烴——①在光照下發(fā)生鹵代反應(yīng)；②不能使酸性KMnO溶液褪色；③高溫分解4不飽和烴1<■』、、一c三c—①與X2、h2、hx、h20發(fā)生加成反應(yīng)；②加聚；③易被氧化，可使酸性KMnO溶液褪色4苯及其同系物——①取代一硝化反應(yīng)、磺化反應(yīng)、鹵代反應(yīng)(Fe或Fe3+作催化劑)；②與H發(fā)生加成反應(yīng)；2③苯的同系物使酸性KMnO溶液褪色4鹵代烴——X①與NaOH溶液共熱發(fā)生取代反應(yīng)；②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生消去反應(yīng)醇—0H①與活潑金屬Na等反應(yīng)產(chǎn)生Hj②消去反應(yīng)，170°C時，分子內(nèi)脫水生成烯烴；③催化氧化；④與羧酸及無機含氧酸發(fā)生酯化反應(yīng)酚—0H①弱酸性；②遇濃溴水生成白色沉淀；③遇FeCl3溶液呈紫色醛(>II(--H①與h2加成為醇；②被氧化劑〔如O2、[Ag(NH3)2]+、新制的Cu(OH)2等〕氧化羧酸C>1(_■<>|1.①酸的通性；②酯化反應(yīng)酯II——C——<>—發(fā)生水解反應(yīng)，生成羧酸和醇、同分異構(gòu)體1.同分異構(gòu)體的判斷：判斷同分異構(gòu)體一定要緊扣定義。⑴一看“同分”分子式一定相同：①“同分”相對分子質(zhì)量一定相同，但相對分子質(zhì)量相同的物質(zhì)，不一定“同分”；②原子個數(shù)及元素種類相同。二看“異構(gòu)”是結(jié)構(gòu)一定不同：“異構(gòu)”包括碳鏈骨架不同、官能團種類不同、官能團在碳鏈的位置不同。2．同分異構(gòu)體數(shù)目的判斷：(1)識記法：記住已掌握的常見有機物的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：甲烷、乙烷、丙烷均無同分異構(gòu)體，丁烷有2種、戊烷有3種、己烷有5種、庚烷有9種。替代法：如CHCl的同分異構(gòu)體共有8種，分子式為CHOH的醇也有8種；二氯苯CHCl的同分511511642異構(gòu)體有3種，四氯苯的也有3種。等效氫法：根據(jù)氫原子的種類直接判斷取代產(chǎn)物的種類。①同一碳原子上的氫原子是等效的。②同一碳原子上所連甲基上的氫原子是等效的。③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。基元法：甲基、乙基一種、丙基兩種、丁基4種、戊基8種。一般步驟：先碳干、后位置(定一議二再看三)。如書寫分子式為CH0H的醇的同分異構(gòu)體。①第511一步，寫出C5H]2的同分異構(gòu)體，共三種；②第二步，寫出上述同分異構(gòu)體分子中的一個氫原子被一oh取代得出的分子式為C5H11OH的醇的同分異構(gòu)體。5113．限定范圍的同分異構(gòu)體的書寫方法高考題經(jīng)常給出信息，根據(jù)信息限定范圍書寫或補寫同分異構(gòu)體，解題時要看清所限定范圍，分析已知的幾個同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)特點，對比聯(lián)想找出規(guī)律補寫，書寫時只考慮碳鏈異構(gòu)、官能團種類及位置異構(gòu)，并注意對稱性和有序性，最后根據(jù)價鍵特點補上氫原子，三、有機反應(yīng)類型的判斷有機化學反應(yīng)間有包含與被包含、交叉、并列的關(guān)系。高考中常常考查的有以下兩種反應(yīng)類型：取代反應(yīng)：概念的主線為“某些……被其他……代替”，其中“某些”不僅僅是“某一個”。常見的取代反應(yīng)有：①飽和烴、苯和苯的同系物等的“鹵代反應(yīng)”，②醇、羧酸、糖類等的“酯化反應(yīng)”，③醇在濃硫酸和140°C的分子間脫水成醚的反應(yīng)，④鹵代烴、酯、糖類、蛋白質(zhì)等的“水解反應(yīng)”，⑤苯和苯的同系物等的“硝化反應(yīng)”，⑥苯和苯的同系物等的“磺化反應(yīng)”，⑦“縮聚反應(yīng)”也屬于取代反應(yīng)。加成反應(yīng)：加成反應(yīng)的特征是不飽和碳原子直接結(jié)合其他原子或原子團。常見的加成反應(yīng)有：①烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等的加成反應(yīng)，②相同分子間的加聚反應(yīng)。在高考題的處理中，可以根據(jù)反應(yīng)中的特殊條件推斷反應(yīng)的類型：①NaOH水溶液、加熱一一鹵代烴、酯類的水解反應(yīng)；②NaOH醇溶液、加熱一一鹵代烴的消去反應(yīng)；③濃HSO、加熱一一醇消去、酯化、苯環(huán)的硝24化等；④溴水或溴的CCl4溶液一一烯烴、炔烴的加成反應(yīng)；⑤O2/Cu或Ag――醇的氧化反應(yīng)；⑥新制Cu(OH)2

或銀氨溶液一一醛氧化成羧酸；⑦稀HSO――酯的水解、淀粉的水解等；⑧H、催化劑一一烯烴242四、常見反應(yīng)條件有機反應(yīng)往往各有特定的條件，因此反應(yīng)的特定條件可以是有機推斷與合成的突破口。反應(yīng)條件類型實例X、光照2烷烴、不飽和烴（或芳香烴）烷基上的鹵代反應(yīng)Br、Fe粉(FeBr)23苯環(huán)上的取代反應(yīng)溴水或Br的CCl24溶液含碳碳雙鍵或碳碳二鍵的不飽和有機物的加成反應(yīng)濃溴水苯酚的取代反應(yīng)H2、催化劑（如Ni）不飽和有機物的加成反應(yīng)（含碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)、醛基、羰基的物質(zhì)，注意羧基和酯基不能與H2加成）濃HSO、加熱24酯化反應(yīng)或苯環(huán)上硝化、磺化反應(yīng)濃HSO、170°C24醇的消去反應(yīng)濃HSO、140C24醇生成醚的取代反應(yīng)稀HSO、加熱24酯的可逆水解或二糖、多糖的水解反應(yīng)NaOH水溶液、加熱鹵代烴或酯類的水解反應(yīng)NaOH醇溶液、加熱鹵代烴的消去反應(yīng)鐵、鹽酸硝基還原為氨基02、Cu或Ag、加熱醇的催化氧化反應(yīng)銀氨溶液或新制Cu（OH）懸濁液2醛的氧化反應(yīng)水浴加熱苯的硝化、”銀鏡反應(yīng)、制酚醛樹脂、酯類和二糖的水解經(jīng)典精講例1.莽草酸可用于合成藥物達菲，其結(jié)構(gòu)簡式如圖，下列關(guān)于莽草酸的說法正確的是A?分子式為CHO765分子中含有兩種官能團可發(fā)生加成和取代反應(yīng)zxxk在水溶液中羥基和羧基均能電離出氫離子【解析】根據(jù)莽草酸的結(jié)構(gòu)式可確定耳井■子式為：,需要注意不存在苯環(huán)，A錯‘有三種官能團：矮呈、輕基、碳碳雙鍵，E錯'碳碳歡鍵可以被加成，竣呈'羥基可發(fā)生酯化反應(yīng)，C正確'在水滾酒中矮基可以電高出H」輕基不能發(fā)生電高；D錯。【答案】C例2.下列說法正確的是A.糖類化合物都具有相同的官能團B.酯類物質(zhì)是形成水果香味的主要成分C.油脂的皂化反應(yīng)生成脂肪酸和丙醇D.蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物都含有羧基和羥基【答案】B【解析】葡萄糖的官能團是羥基和醛基，而果糖的官能團是羥基和羰基,A錯誤；酯類一般都是易揮發(fā)具有芳香氣味的物質(zhì)，B正確；油脂在堿性條件水解生成高級脂肪酸鹽和甘油，稱之為皂化反應(yīng)，C錯誤；蛋白質(zhì)的水解產(chǎn)物是氨基酸，氨基酸的官能團是羧基和氨基，D錯誤。例3?分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇，若不考慮立體異構(gòu)，這些醇和酸重新組合可形成的酯共有A、15種B、28種C、32種D、40種【答案】D【解析】此題有兩處轉(zhuǎn)折，因為其最終問的是能形成C5HioO2的化合物的酸與醇，最終重新組成形成的酯有多「少種。我們先談?wù)撍岷痛嫉臄?shù)目：酯酸的數(shù)目醇的數(shù)目H-COO-CH491種4種CH-COO-CH3371種2種CH-COO-CH25251種1種CH-COO-CH3732種1種共計5種8種從上表可知，酸一共5種，醇一共8種，因此可組成形成的酯共計：5X8=40種。例4.（2018新課標1卷）化合物W可用作高分子膨脹劑，一種合成路線如下：

11?H■>〔；]仁H心XL"—->]、「〈一!t11?H■>〔；]仁H心XL"—->]、「〈一!t1匚OOH空COOtIkzhCLCM<(XKjH5COOtMh>]LOOCnJU■aCOOCdhAMC出口COOtMh>]LOOCnJU■aCOOCdh料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機試劑任選)。【答案】氯乙酸取代反應(yīng)乙醇/濃硫酸、加熱叮少羥基、醚鍵CHnCOOCHXaCNCH.OHCH,CLCH.CNCH.COOHC(H料制備苯乙酸芐酯的合成路線(無機試劑任選)。【答案】氯乙酸取代反應(yīng)乙醇/濃硫酸、加熱叮少羥基、醚鍵CHnCOOCHXaCNCH.OHCH,CLCH.CNCH.COOHC(HSCH:OH回答下列問題：TOC\o"1-5"\h\zA的化學名稱為。②的反應(yīng)類型是。反應(yīng)④所需試劑，條件分別為。G的分子式為。W中含氧官能團的名稱是。寫出與E互為同分異構(gòu)體的酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式(核磁共振氫譜為兩組峰，峰面積比為1：1)【解析】A是氯乙酸與碳酸鈉反應(yīng)生成氯乙酸鈉，氯乙酸鈉與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C水解又引入1個馥基.D與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成E』E發(fā)生鞍代反應(yīng)生成F,在催化劑作用下F與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)將酯基均轉(zhuǎn)化為醇輕基，2分子弓發(fā)生拜基的脫水反應(yīng)成環(huán)，據(jù)此解答。學金科網(wǎng)詳解；⑴根據(jù)血的結(jié)構(gòu)簡式可知去是IZKj（2）反應(yīng)②中氯原子?-CX取代』J1于取代反應(yīng)。⑶反應(yīng)④是酣化反應(yīng)』所需試劑和條件分別是乙酉訂濃硫酸、加熱,⑷根據(jù)G的鍵線式可知其分子式為3）根據(jù)W的結(jié)構(gòu)簡式可知分子中含有的官能團是讎鍵和輕基j⑹屬于酯類』說明含有酣基，核磁共振氫譜対兩組峰，峰面積比対1：1,說明氫原子分為兩類，各/匚OOCHi^CHj-廠（HlCHiCOQ—C-OOCCH：,是6個氫原子，因此符合條件的有機物結(jié)構(gòu)簡式為或5J⑺根據(jù)已知信息結(jié)合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的踣線團為點睛：本題考查有機物的推斷和合成，涉及官能團的性質(zhì)、有機物反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體的書寫、合成路線設(shè)計等知識，利用已經(jīng)掌握的知識來考查有機合成與推斷、反應(yīng)條件的選擇、物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、化學方程式、同分異構(gòu)體的書寫的知識。考查學生對知識的掌握程度、自學能力、接受新知識、新信息的能力；考查了學生應(yīng)用所學知識進行必要的分析來解決實際問題的能力。有機物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、轉(zhuǎn)化、反應(yīng)類型的判斷、化學方程式和同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫及物質(zhì)轉(zhuǎn)化流程圖的書寫是有機化學學習中經(jīng)常碰到的問題，掌握常見的有機代表物的性質(zhì)、各類官