中草藥中各類化學成分

提取分離方法中草藥中各類化學成分簡介一、有效成分1.堿性化合物：

生物堿小檗堿2.酸性化合物：結(jié)構(gòu)中含有酚羥基的化合物——黃酮、醌類、苯丙素（香豆素、木脂素）及其苷類結(jié)構(gòu)中含有羧基的化合物——有機酸、葡萄糖醛酸黃酮蒽醌香豆素木脂素3.兩性化合物：結(jié)構(gòu)中既有堿性基團也有酸性基團氨基酸、蛋白質(zhì)4.中性化合物：分子結(jié)構(gòu)中既無堿性基團也無酸性基團的化合物，如萜類和揮發(fā)油、甾體等。二、無效成分

1.脂溶性蠟－高級不飽和脂肪酸（16－30碳）和高級一元醇結(jié)合的酯脂肪油－不飽和脂肪酸（鏈長短不一）與丙三醇形成的甘油酯，通常稱為混合甘油酯。

葉綠素及胡蘿卜素

2.水溶性

多糖類－淀粉、纖維素、樹膠、果膠、粘液質(zhì)多元酚類化合物－鞣質(zhì)中草藥有效成分的提取

一、溶劑提取法二、水蒸汽蒸餾法三、升華法一、溶劑提取法是根據(jù)天然藥物中各種成分在溶劑中的溶解性質(zhì)，選用對有效成分溶解度大，而對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，將有效成分從藥材組織中溶解出來的辦法。溶劑可分為：水、親水性和親脂性有機溶劑常用溶劑：極性由弱到強依次排序為石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿＜乙醚＜乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜乙醇＜甲醇＜水被溶解物質(zhì)也有親水性及親脂性之分。溶質(zhì)在溶劑當中的溶解遵循相似相溶的原理，親水性的化學成分易溶于水或親水性的有機溶劑中，親脂性的成分易溶于親脂性的有機溶劑中。

石油醚→油脂、蠟、葉綠素、揮發(fā)油、游離甾體及三萜類化合物氯仿或醋酸乙酯→游離生物堿、有機酸及黃酮、香豆素的苷元丙酮或乙醇、甲醇→苷類、生物堿鹽、鞣質(zhì)等水→氨基酸、糖類、無機鹽等常用的溶劑提取法（一）冷提法1.浸漬法2.滲漉法（二）熱提法1.煎煮法2.回流提取法3.連續(xù)回流提取法冷提法1.浸漬法：是用水或醇浸漬藥材一定時間，然后合并提取液，并將其減壓濃縮的方法。該法因為一般都是在低溫下進行的，不用加熱，所以適合于揮發(fā)性成分及受熱易分解成分的提取。但提取的時間較長，效率低。用水浸提時還要注意提取液的防腐問題。2.滲漉法：是將藥材裝入滲漉筒中，先用水或醇浸漬數(shù)小時，然后從滲漉筒的下口使提取液流出，上口不斷地加入新的溶劑，此方法因為藥材與溶劑之間能夠始終保持較大的濃度差，因此提取效率較高。該法同樣適用于揮發(fā)性及受熱易破壞分解的成分的提取。但是有溶劑耗費量較大的缺點。熱提法1.煎煮法：該方法是我國中醫(yī)中藥最早使用的傳統(tǒng)的提取方法。是將藥材用水加熱煮沸提取，在提取過程當中大部分成分可被不同程度的提取出來，但是對于揮發(fā)性成分及加熱易被破壞的成分不宜使用。2.回流提取法：是用有機溶劑作為提取溶劑，在回流裝置中對藥材進行加熱回流提取，該方法提取效率較高，但因為長時間加熱，所以不適合受熱易破壞分解的成分。3.連續(xù)回流提取法：是回流提取法的發(fā)展，具有消耗溶劑量更小，提取效率更高的優(yōu)點。常用索氏提取器或連續(xù)回流裝置。

水－是一種強極性溶劑。無機鹽、糖類、分子不太大的多糖、鞣質(zhì)、氨基酸、蛋白質(zhì)、有機酸鹽、生物堿鹽和極性苷類等都能被水溶出。以水作為提取溶劑的缺點是：提出的雜質(zhì)多。冷提法提出的雜質(zhì)少且對熱不穩(wěn)定的成分較適宜，提取效率低；而熱提法的效率高，但對熱不穩(wěn)定的成分不適宜，特別不適于揮發(fā)性成分和淀粉、粘液質(zhì)多的藥材的提取。親水性有機溶劑－也就是一般所說的與水能混溶的有機溶劑，如乙醇、甲醇、丙酮等，其中以乙醇最為常用。具有經(jīng)濟、安全、無毒；對細胞的穿透能力強；大多數(shù)天然成分都可溶解等優(yōu)點，常稱為萬能溶劑。

二、水蒸汽蒸餾法

適用于具有揮發(fā)性、能隨水蒸汽蒸餾而不被破壞、難溶或不溶于水的成分的提取，如揮發(fā)油、小分子的香豆素類、小分子的醌類成分。三、升華法

固體物質(zhì)受熱不經(jīng)過熔融，直接汽化，遇冷后又凝固為固體化合物，稱為升華。中草藥中有一些成分具有升華的性質(zhì)，可以利用升華法直接自中草藥中提取出來。如樟腦、咖啡因。中草藥穿有效成扎分的分鼻離與精停制根據(jù)物質(zhì)膨的溶解度喉差別進行癢分離根據(jù)物質(zhì)嗽在兩相溶越劑中的配蓋比不同進婦行分離根據(jù)物店質(zhì)的吸音附性能惱差別進病行分離根據(jù)物質(zhì)下分子大小角差別進行痰分離根據(jù)物質(zhì)屢離解程度羽不同進行連分離一、根亡據(jù)物質(zhì)慮的溶解粘度差別臭進行分鉗離1.結(jié)晶航及重結(jié)晶守法：利用溫度皂變化引起拒溶解度的必改變使物勉質(zhì)得以分折離。2.溶簡劑分離葛法：a.通過加被入另一磁種溶劑綁以改變畫溶劑的性極性，定使一部出分物質(zhì)交沉淀析也出，從舞而實現(xiàn)孔分離。皺如：水省提醇沉深法b.酸性、堿黑性或兩性液化合物，霞通過加入劣酸或堿來勸調(diào)節(jié)溶劑悔的PH值，改律變分子元的存在免狀態(tài)（刪游離型養(yǎng)或離解檔型），省從而改蘿變?nèi)芙鈳煻榷鴮崢悻F(xiàn)分離筒。3.沉淀法：酸性或博堿性化沾合物通溫過加入掘某種沉按淀試劑父使之生矩成水不酒溶性的采鹽類等捷沉淀析漢出而實督現(xiàn)分離。如生物津堿加入遵有機酸刑可生成火不溶于墨水的有節(jié)機酸鹽錄沉淀，猴酸性化室合物可獎加入鈣制鹽、鉛街鹽、鋇帳鹽等生苦成不溶脂性的沉成淀。二、根據(jù)漢物質(zhì)在兩筒相溶劑中酸的分配比難不同進行黨分離液-液佳分配的奶基本原糊理1.分配肆系數(shù)K值:一種溶質(zhì)隆在兩相溶衡劑中的分劇配比。K值在一定森的溫度和顛壓力下為湯一常數(shù)。K=CU/CL2.分離點因子β：兩種溶閥質(zhì)在同掃一溶劑俊系統(tǒng)中折分配系凈數(shù)的比諸值。β=KA/KB(KA>KB)β≥1蠻00，一次萃詞取就可堤實現(xiàn)基宗本分離100貼≥β≥1踩0，需萃取1躺0~12還次β≤2，需萃取吃100踩次以上β≌1，無法實雹現(xiàn)分離3.分繪配比與PH：溶劑系瘋統(tǒng)PH的變化影掉響酸性、趴堿性、及物兩性有機便化合物的輕存在狀態(tài)膽（游離型皮或離解型蜂），從而冠影響在溶選劑系統(tǒng)中針的分配比自。游離型咱——極炎性小的范溶劑離解型—佛—極性大撐的溶劑一般PH<暖3，酸性物倘質(zhì)多呈懼非離解攜狀態(tài)（HA）霉、堿性物質(zhì)厲則呈離解攪狀態(tài)（BH+）；P桿H>1消2，則酸性慌物質(zhì)呈符離解狀混態(tài)（A－）、堿性物芽質(zhì)以非館離解狀堅態(tài)（B）存在。4.液急-液萃贏取與紙子色譜紙色譜嫂與液-芒液萃取桃的分離茄原理都蟻是分配。Rf值與K值之間有產(chǎn)下列關(guān)系Kor/w=1/r躍(Rf/立1-Rf菌)當層析濾聯(lián)紙濕重（W濕）為干重趨（W干）的1.斤5倍時，r=2設(shè)A、B兩種（冊或兩組鉛）物質(zhì)禍的Rf值分別失為Rfa及Rfb秘。β=R萍fa(秋1-R后fb/子1-R構(gòu)fa)離（饒Rfa顯＞Rfb糠）當β＞5暴0時，簡帶單萃取知即可，β＜50時，則需燭采用逆流弊分溶法。主要分離削方法1.簡單駕的液-液臟萃取法2.逆流依分溶法（CCD況）3.液滴兔逆流色譜醬法（DCC音C）4.高速逆敘流色譜伶法（HSCC稼C）5.紙色譜膠法（PC）6.氣-液分撐配柱色譜胞法（GLC煮）7.液-液局分配柱蓮色譜法禿（LLC）紙色譜聲法支持劑酷：纖維圣素固定相籍：纖維炒素上吸椒附的水展開劑餃：與水揉不相混蔑溶的有蓄機溶劑磁或水飽和的有虛機溶劑Rf值：極性俗大，Rf值小；膏極性小員，Rf值大。應(yīng)用：任適合于咳親水性妄較強的級物質(zhì)。液-液記分配柱攝色譜法柱色譜訴：在色譜校管中完濫成的化晚合物之間的分離蘋過程稱為習柱色譜。柱色譜分鑼：常壓柱色趣譜、加壓削柱色譜載體（支警持劑）：硅膠、便硅藻土棉及纖維素等按洗脫需順序分屯：正相色孝譜、反葉相色譜正相色譜廈：固定相：筒水、緩沖域溶液流動相：私氯仿、乙田酸乙酯、逝丁醇等弱斤極性有機儀溶劑洗脫順趁序：極之性小的夫化合物泥先出柱袍，極拍性大拳的后出這柱。應(yīng)用：翠適用于陪水溶性豪或極性蓄較大的鞭化合而物，如福生物堿捧、苷、辨糖類、請有機酸大等。反相色譜撓：固定相：旬石蠟油，漿化學鍵合瘦相（如十詳八烷基硅仆膠鍵合相匙）流動相表：水、禮甲醇、熄乙腈等乘強極性稍有機溶否劑洗脫順序潤：極性大慮，先出柱熔；極性小卡，后出柱催。應(yīng)用：適掩合于脂溶脹性成分，校如高級脂嚷肪酸、油壯脂、游離飛甾體等目前液-辣液分配柱痰色譜中的曠固定相主套要為化學將鍵合相。反相液-述液分配柱矛色譜法是濱當前應(yīng)用獅最為廣泛衰的一種柱活色譜分離五、分析方姥法。三、根錯據(jù)物質(zhì)夠的吸附濤性差別熔進行分槽離固-液吸灶附應(yīng)用的瞎最多吸附類型絮：1.物理吸附（溶液分獵子與吸附趴劑表面分塊子的分子雅間作用力暈）：硅膠凈、氧化鋁謊及活性炭奶為吸附劑并的吸附色衣譜。2.化學吸附：如黃查酮等酚謙酸性物橫質(zhì)被堿紀性氧化殼鋁吸附魂，生物籮堿被酸它性硅膠鈴吸附等努。3.半化學吸勁附：如聚酰搭胺與黃酮爪類、蒽醌罩類等化合泰物之間的炸氫鍵吸附蒜。介于物憤理吸附與霸化學吸附脂之間。物理吸附猴基本規(guī)律→相似者轉(zhuǎn)易吸附固液吸絲式附三要軋素：吸附劑、預溶質(zhì)、溶謊劑1.極輪性吸附罩劑（氧化彈鋁、硅曬膠）特癥點：a.對極性般強的物吧質(zhì)吸附喇能力強b.溶劑極性明減弱，則臣吸附劑對陷溶質(zhì)的吸義附能力增催強；反之吸，則減弱郵。c.溶質(zhì)即使毒被硅膠、任氧化鋁吸姨附，一旦摩加入極性扒較強的溶流劑時，又底可被置換何洗脫下來俘。ABⅠCHCl3：Me盯OH(朱7:3朵)ⅡCHCl3：Me剩OH(殿3:7奔)2.非極止性吸附劑（活性炭害）：對非極性畝物質(zhì)親和閉能力強，棍溶劑極性澇降低，則位活性炭對旬溶質(zhì)的吸絞附能力也亭隨之降低角；反之，徹則提高。極性及滔其強弱蹲判斷：極性強扮弱是支故配物理交吸附過嬸程的主吵要因素極性就是指分半子中電荷邪的不對稱傻程度，并高大體上和雷分子的偶毯極距、極屢化度及介暢電常數(shù)等盤概念相對騾應(yīng)。1.主白要官能蒸團的極吃性由弱閘到強排終序為：—CH2—CH2—＜—CH2=CH2—＜—OC銳H3＜—COO漂R＜>C=O（等CHO）＜—NH2＜—OH＜—CO建OH2.化合垂物的極性腥則由分子派中所含官澇能團的種膚類、數(shù)目事及排列方伍式等綜合功因素所決買定。3.溶或劑極性亦大小則觀大體上央由介電訴常數(shù)決衣定，常扇用溶劑核介電常保數(shù)及其核極性由矩弱到強概排序為龍：環(huán)己烷（蘿1.88臨），苯（陪2.29鵝），無水亂乙醚（4像.47）司，氯仿（響5.20憂），乙酸悉乙酯（6調(diào).11）羅，乙醇（丸26.0識），甲醇趁（31.航2），水爆（81.蠅0）極性不完福全等同于委親水性親水性強貢，則極性缸強；極性死強，則親持水性并不緞一定強。AB親水性A>B極性B>A吸附柱嶼色譜用文于物質(zhì)吹的分離字：1.選用極性錘小的溶劑削裝柱和溶米解樣品或鈔用極性稍秋大的溶劑敏溶解樣品軍后，以少膊量吸附劑槳拌勻揮干販，上柱。2.溶劑系統(tǒng)殖可用TLC進行篩選旗。以TLC展開時使鉛組分Rf值達到0.2苗~0.既3的溶劑系追統(tǒng)作為最兄佳溶劑系身統(tǒng)進行洗狹脫。3.為避免鞭化學吸藥附，酸核性物質(zhì)俱宜用硅洪膠、堿劍性物質(zhì)伏宜用氧潔化鋁作棟為吸附袍劑進行飯分離。求通常在擴分離酸題性（或榨堿性）柳物質(zhì)時哄，洗脫飛溶劑中員常加入促適量的尼醋酸（返或氨、嶄吡啶、碧二乙胺火），以機防止拖吸尾，改宵善分離睬效果。聚酰胺吸描附色譜法邁：屬于氫糾鍵吸附妖（半化攀學吸附妻）特別揮適合分川離酚類習、醌類拾、黃酮翠類化合店物。1.聚旅酰胺的市吸附原壩理：通過分子櫻中的酰胺爸羰基與酚謠類、黃酮闖類化合物李的酚羥基恰，或酰胺翠鍵上的游涂離胺基與請醌類、脂及肪酸上的龍羰基形成姻氫鍵締合回而產(chǎn)生吸界附。固定相移動相2.吸蕩附強弱仔規(guī)律（先含水溶委劑中）a.形成氫杯鍵的基勺團數(shù)目豬越多，滔則吸附循能力越膜強。b.成鍵位置辛對吸附也桿有影響。開易形成分躍子內(nèi)氫鍵句的化合物運，其吸附循性能減弱喉。c.分子中乓芳香化銜程度越彈高，則散吸附性將能越強娛。3.各冬種溶劑辱在聚酰梯胺柱上疲的洗脫紛能力由濃弱至強納排序為換：水→甲貫醇→丙且酮→氫桐氧化鈉摸水溶液嘩→甲酰胺→拾二甲基甲先酰胺→尿通素水溶液4.應(yīng)用嫁：a.特別適合稿于酚類、翁黃酮類化俯合物的制卻備和分離b.對生物堿料、萜類、朝甾體、糖包類、氨基釀酸等其它養(yǎng)極性與非弦極性化合誼物的分離宋也有著廣嬌泛應(yīng)用。c.用于提第取物的自脫鞣質(zhì)攔處理。大孔吸界附樹脂促法分為極姿性和非范極性1.原公理：吸橋附和分物子篩以苯乙烯咱為母體，依二乙烯苯雨為交聯(lián)劑隙（非極性那）2.影橫響因素理：a.一般非臉極性化符合物在夜水中易亞被非極盟性樹脂擔吸附，拜極性化遞合物在怒水中易展被極性蘇樹脂吸筑附。b.物質(zhì)在喉溶劑中屑的溶解術(shù)度大，厭樹脂對正此物質(zhì)更的吸附扛力就小你，反之快就大。c.分子量博小、極挑性小的罪化合物哀與非極酷性大孔勺吸附樹辨脂吸附托作用強跟；反之軋，與極每性大孔案吸附作帝用強。牙能與大蝴孔吸附永樹脂形黎成氫鍵裝的化合書物易吸史附。3.應(yīng)用絕：廣泛應(yīng)用屯于天然化瓶合物如苷趁、糖類、生物堿、矮多糖、黃復酮、三萜芽類化合物的分離盞和富集弟工作。4.洗祝脫液的閃選擇：互最常用而的水、株乙醇，此外甲揉醇、丙海酮、乙膨酸乙酯幼也被應(yīng)證用。四、根據(jù)默物質(zhì)分子封大小差別煤進行分離常用方歪法：超濾法、超速離心禁法、透析法、凝膠濾過撐法等。主要么用于水溶跪性大分子枕化合物的頃分離和精默制，而凝亦膠濾過法脂還可用于稀分離分子綁量100需0以下的賊化合物。1.凝膠趣濾過法分色離原理：反分子篩此凝膠為在美水中可膨狀脹的球形榆顆粒，石具有耍三維空間腿的網(wǎng)狀結(jié)盜構(gòu)。大分膨子在顆粒撐間隙移動肺，較早流妻出；小分梳子則自由旦滲入并擴悼散到凝膠裁顆粒內(nèi)部腹，通過色滔譜柱時阻剪力增大，寺較晚流出此。因而，詠化合物按刻分子量由唇大到小順糞序得到分敲離。2.凝膠種咳類：常用凝膠革主要有兩熔種a.葡聚糖凝撫膠（seph涂adex寫G）：只適用于滾水中應(yīng)用梅，不同規(guī)媽格分離不獵同分子量說范圍的化吃合物。b.羥丙基罷葡聚糖住凝膠（sep拆had愛ex擋LH-煩20）該類凝志膠不但可在部水中用，繡也可在有他機溶劑中蹈或在水與洲有機溶劑財?shù)幕旌先芘騽┲惺褂脫В谟蓸O鎖性和非粉極性溶掘劑組成溪的混合合溶劑中秧常起到朗反相分率配色譜黨的作用氧。應(yīng)用坊范圍更詞廣泛。網(wǎng)孔的大劇小與交聯(lián)贊度有關(guān)交聯(lián)度案高，孔圈隙小，蒙吸水時么膨脹就成小；反恭之，交饒聯(lián)度小粒，膨脹仇的幅度聾大，孔戲隙大。3.常用或溶劑：a.堿性水溶迷液（0.1mol/站LNH4OH）含鹽水溶睜液（0.5mol逼/L磨NaC普l）等。b.醇及含水尿醇，如甲引醇、甲醇貼—水c.其他溶劑碌：如含水屯丙酮，甲妖醇-氯仿五、根株據(jù)物質(zhì)廳離解程道度不同爽進行分價離主要包括敘：離子交異換和電泳離子交換抖樹脂法：1.原激理：可粗交換離紹子與樹店脂上的潔交換基兼團進行短離子