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環(huán)烯醚萜(iridoids)概述:環(huán)烯醚萜是一類結(jié)構(gòu)特殊的單萜類化合物,為臭蟻二醛(iridoidial)的縮醛衍生物。分為含有取代環(huán)戊烷環(huán)的環(huán)烯醚萜和裂環(huán)環(huán)烯醚萜兩類,多以苷的形式存在。環(huán)烯醚萜及其苷類廣泛分布于唇形科、茜草科、龍膽科等植物。環(huán)烯醚萜裂環(huán)環(huán)烯醚萜環(huán)烯醚萜骨架裂環(huán)環(huán)烯醚萜骨架環(huán)烯醚萜的理化性質(zhì)環(huán)烯醚萜苷和裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷多具有旋光性,味苦。環(huán)烯醚萜苷類易溶于水和甲醇,可溶于乙醇、丙酮和正丁醇,難溶于氯仿、乙醚和苯等親脂性有機(jī)溶劑。環(huán)烯醚萜苷易被水解,生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),其化學(xué)性質(zhì)活潑,容易進(jìn)一步聚合或分解。苷元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸等都能變色。游離的苷元遇氨基酸并加熱,即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色,最后生成藍(lán)色沉淀。因此,與皮膚接觸,也能使皮膚染成藍(lán)色。苷元溶于冰醋酸溶液中,加少量銅離子,加熱,顯藍(lán)色。結(jié)構(gòu)類別
4-去甲基環(huán)烯醚萜(4-demethyliridoid)。裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)環(huán)烯醚萜(苷)重要代表化合物(1)環(huán)烯醚萜苷類環(huán)烯醚萜類成分多以苷的形式存在,C1羥基多與葡萄糖形成單糖苷;C11有的氧化成羧酸,并可形成酯。
梔子苷(gardenoside)、京尼平苷(geniposide)和京尼平苷酸(geniposidic)是清熱瀉火中藥山梔子的主成分。京尼平苷有瀉下和利膽作用;京尼平苷苷元(ginipin京尼平)具有顯著的促進(jìn)膽汁分泌和瀉下作用。梔子梔子苷京尼平苷京尼平苷酸雞屎藤苷(paederoside)是雞屎藤(Paederiascanden)的主成分,其C-4位羧基與C-6位羥基形成γ-內(nèi)酯。雞屎藤組織損傷時(shí)產(chǎn)生雞屎臭,是由此化合物酶解生成甲硫醇所致。雞屎藤苷雞屎藤4-去甲環(huán)烯醚萜苷類是環(huán)烯醚萜的降解苷,由9個碳組成。環(huán)上的取代情況與環(huán)烯醚萜類似。(2)4-去甲環(huán)烯醚萜苷類梓醇(catalpol)又稱梓醇苷,是地黃中降血糖的主要有效成分,并有很好的利尿和遲緩性瀉下作用。地黃梓醇桃葉珊瑚苷(aucubin)是車前草清濕熱、利小便的有效成分,具有抗菌作用。
車前草桃葉珊瑚苷(3)裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷是由環(huán)烯醚萜苷在C-7和C-8之間開環(huán)衍生而來的苦味苷。這類化合物在龍膽科、茜草科和木樨科等植物中分布廣泛,在龍膽科的龍膽屬和獐芽菜屬植物中更為普遍。
龍膽苦苷(gentiopicroside,gentiopicrin)是龍膽科植物龍膽、當(dāng)藥、獐牙菜等植物中的苦味成分。龍膽、當(dāng)藥等在提取過程中加氨水堿化,龍膽苦苷與氨水反應(yīng)生成龍膽堿(gentianine)。龍膽橄欖苦苷(oleuroprin)和10-羥基女貞苷(10-hydroxyligustrosi
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