本文格式為Word版，下載可任意編輯——高考化學(xué)電解質(zhì)復(fù)習(xí)練習(xí)題

[考綱要求]1.理解電離、電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解并能表示弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。3.理解水的電離和水的離子積常數(shù)。了解溶液pH的定義，能進(jìn)行溶液pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。4.了解鹽類水解的原理，能說(shuō)明影響鹽類水解的主要因素，認(rèn)識(shí)鹽類水解在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用(弱酸弱堿鹽的水解不作要求)。5.理解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡，能運(yùn)用溶度積常數(shù)(Ksp)進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算。

考點(diǎn)一溶液的酸堿性及pH

1．一個(gè)基本不變

一致溫度下，不管是純水還是稀溶液，水的離子積常數(shù)不變。應(yīng)用這一原則時(shí)需要注意兩個(gè)條件：水溶液必需是稀溶液；溫度必需一致。2．兩個(gè)判斷標(biāo)準(zhǔn)(1)任何溫度

c(H)>c(OH)，酸性；c(H)＝c(OH)，中性；c(H)7，堿性；pH＝7，中性；pH3.1紅色8藍(lán)色>4.4黃色>10紅色(酸式根電離程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液顯堿性(酸式根水解程度大于電離程度)。

特別提醒由于濃度一致的CH3COO與NH4的水解程度一致，所以CH3COONH4溶液顯中性，而NH4HCO3溶液略顯堿性。(3)弱酸(或弱堿)及其鹽1∶1混合溶液

①1∶1的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。②1∶1的NH3·H2O和NH4Cl混合溶液呈堿性。

(對(duì)于等濃度的CH3COOH與CH3COO，CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度)

－

－

－

＋

(4)酸堿pH之和等于14等體積混合溶液

pH和等于14的意義：酸溶液中的氫離子濃度等于堿溶液中的氫氧根離子的濃度。①已知酸、堿溶液的pH之和為14，則等體積混合時(shí)：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿――→pH＝7強(qiáng)酸、弱堿――→pH>7弱酸、強(qiáng)堿――→pH1∶1弱酸、強(qiáng)堿―→V酸∶V堿7()(2023·XX，11B)

(2)25℃時(shí)，等體積、等濃度的硝酸與氨水混合后，溶液pH＝7()(2023·重慶理綜，3B)

(3)常溫下pH為2的鹽酸與等體積pH＝12的氨水混合后所得溶液呈酸性()(2023·廣東理綜，23B)

(4)常溫下pH為2的鹽酸由H2O電離出的c(H)＝1.0×10(2023·廣東理綜，23C)

(5)同濃度、同體積的強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液混合后，溶液的pH＝7()(2023·天津理綜，5A)

＋

－12

mol·L1()

－

走出誤區(qū)

誤區(qū)一：不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律

常溫下任何酸或堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。誤區(qū)二：不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律

溶液強(qiáng)酸酸弱酸強(qiáng)堿堿弱堿誤區(qū)三：不能正確把握混合溶液的定性規(guī)律

pH＝n(n7。題組二一強(qiáng)一弱比較的圖像分析

2．(1)一致體積、一致濃度的HCl(a)和CH3COOH(b)，按要求畫出圖像。分別與足量的鋅粉發(fā)生反應(yīng)：

①產(chǎn)生H2的體積V(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像；②產(chǎn)生H2的速率v(H2)隨時(shí)間(t)的變化圖像；③溶液的pH隨時(shí)間(t)的變化圖像。

(2)若把HCl(a)、CH3COOH(b)均改成一致體積、一致pH，則①、②、③的圖像又怎樣？

稀釋前溶液pH加水稀釋到pH＝a體積為原來(lái)的10n倍pH＝b稀釋后溶液pHpH＝a＋na

3．(2023·全國(guó)卷Ⅰ，13)濃度均為0.10mol·L1、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加

－

V

水稀釋至體積V，pH隨lg的變化如下圖。以下表達(dá)錯(cuò)誤的是()

V0

A．MOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性B．ROH的電離程度：b點(diǎn)大于a點(diǎn)

C．若兩溶液無(wú)限稀釋，則它們的c(OH)相等

c?M?V

D．當(dāng)lg＝2時(shí)，若兩溶液同時(shí)升高溫度，則＋增大V0c?R?

＋

－

方法技巧

圖像法理解一強(qiáng)一弱的稀釋規(guī)律

1．一致體積、一致濃度的鹽酸、醋酸

(1)加水稀釋一致的倍數(shù)，醋酸的pH大。

(2)加水稀釋到一致的pH，鹽酸參與的水多。2．一致體積、一致pH值的鹽酸、醋酸

(1)加水稀釋一致的倍數(shù)，鹽酸的pH大。(2)加水稀釋到一致的pH，醋酸參與的水多。題組三理解換算關(guān)系，突破pH的計(jì)算

4．(2023·海南，11)以下曲線中，可以描述乙酸(甲，Ka＝1.8×105)和一氯乙酸(乙，Ka＝1.4×10

－

－3

)在水中的電離度與濃度關(guān)系的是()

5．已知水在25℃和95℃時(shí)，其電離平衡曲線如下圖：

(1)則25℃時(shí)水的電離平衡曲線應(yīng)為_(kāi)_______(填“A〞或“B〞)，請(qǐng)說(shuō)明理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)25℃時(shí)，將pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液混合，若所得混合溶液的pH＝7，則pH＝9的NaOH溶液與pH＝4的H2SO4溶液的體積之比為_(kāi)_______。

(3)95℃時(shí)，若100體積pH1＝a的某強(qiáng)酸溶液與1體積pH2＝b的某強(qiáng)堿溶液混合后溶液呈中性，則混合前，該強(qiáng)酸的pH1與強(qiáng)堿的pH2之間應(yīng)滿足的關(guān)系是________________。

6．(2023·蘇州模擬)在T℃時(shí)，Ba(OH)2的稀溶液中c(H)＝10amol·L1，c(OH)＝10bmol·L

＋

－

－

－

－

－1

，已知a＋b＝12。向該溶液中逐滴參與pH＝4的鹽酸，測(cè)得混合溶液的部分pH如表所示：

氫氧化鋇溶序號(hào)液的體積/mL①②③22.0022.0022.00體積/mL0.0018.0022.00pH8cd鹽酸的溶液的假設(shè)溶液混合前后的體積變化可忽略不計(jì)，則以下說(shuō)法不正確的是()A．a(chǎn)＝8B．b＝4C．c＝9D．d＝6

思維模型

溶液pH計(jì)算的一般思維模型

考點(diǎn)二溶液中的“三大平衡〞

電離平衡、水解平衡、沉淀溶解平衡是溶液中的三大平衡。這三種平衡都遵循勒夏特列原理——當(dāng)只改變體系的一個(gè)條件時(shí)，平衡向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。1．對(duì)比“四個(gè)〞表格，正確理解影響因素(1)外界條件對(duì)醋酸電離平衡的影響CH3COOHCH3COO＋HΔH>0

體系變化

－

＋

平衡移

n(H)＋c(H)＋導(dǎo)電Ka

條件加水稀釋參與少量動(dòng)方向向右向右冰醋酸增大增大增大減小減小增大減小減小增大增大減小減小增大減小能力減弱加強(qiáng)加強(qiáng)加強(qiáng)加強(qiáng)加強(qiáng)加強(qiáng)不變不變不變不變不變?cè)龃蟛蛔兺ㄈ際Cl(g)加NaOH(s)參與鎂粉升高溫度加向左向右向右向右向左CH3COONa(s)(2)外界條件對(duì)水的電離平衡的影響H2OH＋OHΔH>0

體系變化條件酸堿可水解的鹽Na2CO3NH4Cl溫度向右升溫降溫其他：如參與Na向左向右減小不變減小增大減小增大減小減小增大增大增大增大向右不變?cè)龃鬁p小增大向右不變?cè)龃笤龃鬁p小平衡移動(dòng)方向向左向左Kw不變不變水的電離程度減小減小減小增大增大減小c(OH)－＋

－

c(H)＋(3)外界條件對(duì)FeCl3溶液水解平衡的影響Fe3＋3H2OFe(OH)3＋3HΔH>0

＋

＋

體系變化條件升溫

平衡移n(H)動(dòng)方向向右增多

＋水解pH程度減小增大顏色變深現(xiàn)象

通HCl加H2O加FeCl3固體向左向右向右增多增多增多減小增大減小減小增大減小顏色變淺顏色變淺顏色變深生成紅褐色沉淀，放出加NaHCO3向右減小增大增大氣體(4)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl(s)Ag(aq)＋Cl(aq)ΔH>0

體系變化條件升高溫度加水稀釋參與少量向左AgNO3通入HCl通入H2S2.思考重點(diǎn)問(wèn)題，辨析易錯(cuò)知識(shí)

c?CH3COO?

(1)加水稀釋醋酸溶液，在稀釋過(guò)程中，________(填“增大〞、“減小〞或“不

c?CH3COOH?c?H?c?H?·c?CH3COO?c?CH3COO?

變〞，下同)，________，－____________，－

c?CH3COO?c?CH3COOH?c?CH3COOH?·c?OH?________，c(CH3COOH)＋c(CH3COO)________，n(CH3COOH)＋n(CH3COO)________。(2)在pH＝5的酸性溶液中，c(H)水＝________mol·L1。

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

－

平衡移動(dòng)方向向右向右平衡后c(Ag)增大不變?cè)龃鬁p小減小＋平衡后c(Cl)增大不變減小增大增大－Ksp增大不變不變不變不變向左向右(3)常溫下純水的pH＝7，升溫到80℃，純水的pH〞、“

HSO3H＋SO23②

－

＋

－

向0.1mol·L

－1

的NaHSO3溶液中分別參與以下物質(zhì)，以下有關(guān)說(shuō)法正確的是()

－

A．參與少量金屬Na，平衡①左移，平衡②右移，溶液中c(HSO3)增大B．參與少量Na2SO3固體，則c(H)＋c(Na)＝c(HSO3)＋c(OH)＋2c(SO23)

＋

＋

－

－

－

c?SO2c?OH?3?C．參與少量NaOH溶液，－、＋的值均增大

c?HSO3?c?H?

－

－

D．參與氨水至中性，則2c(Na)＝c(SO23)>c(H)＝c(OH)

＋

－

＋

－

2．[2023·海南，16(1)]氨是合成硝酸、銨鹽和氮肥的基本原料。回復(fù)以下問(wèn)題：

氨的水溶液顯弱堿性，其原由于________________________________________________________________________(用離子方程式表示)；0.1mol·L

－1

的氨水中參與少量NH4Cl固體，

＋

溶液的pH________(填“升高〞或“降低〞)；若參與少量明礬，溶液中NH4的濃度________(填“增大〞或“減小〞)。

規(guī)律探究

酸、堿、鹽對(duì)水的電離的影響：酸和堿抑制水的電離，強(qiáng)酸弱堿鹽和強(qiáng)堿弱酸鹽促進(jìn)水的電離。強(qiáng)酸弱堿鹽和堿溶液中由水電離的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(H)；強(qiáng)堿弱酸鹽和酸溶液中由水電離出的c(H)或c(OH)取決于溶液中的c(OH)。但應(yīng)關(guān)注酸式鹽的特別性，如硫酸氫鈉完全電離，會(huì)抑制水的電離；碳酸氫鈉以水解為主，呈堿性，促進(jìn)水的電離。題組二多角度攻克鹽類水解問(wèn)題

3．正誤判斷，正確的劃“√〞，錯(cuò)誤的劃“×〞。

(1)加熱0.1mol·L1Na2CO3溶液，CO23的水解程度和溶液的pH均增大()

－

－

＋

－

－

＋

－

＋

(2023·XX，11C)

(2)CH3COONa溶液中滴加少量濃鹽酸后c(CH3COO)增大()(2023·重慶理綜，3B)

(3)用熱的純堿溶液洗去油污，是由于Na2CO3可直接與油污反應(yīng)()(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，8A)

(4)施肥時(shí)，草木灰(有效成分為K2CO3)不能與NH4Cl混合使用，是由于K2CO3與NH4Cl反應(yīng)生成氨氣會(huì)降低肥效()(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，8C)

(5)將NH4Cl溶液蒸干制備NH4Cl固體()(2023·福建理綜，8B)

－

(6)用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH，一定會(huì)使結(jié)果偏低()(2023·大綱全國(guó)卷，6D)

(7)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度一致()(2023·天津理綜，5D)

(8)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO3溶液，有沉淀和氣體生成()(2023·重慶理綜，2C)

(9)25℃時(shí)，用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸

以下說(shuō)法不正確的是()

A．參與Na2SO4可使溶液由a點(diǎn)變?yōu)閎點(diǎn)

B．在T1曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO4沉淀生成C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍€上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)D．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)閐點(diǎn)

12．已知：SO22H2O(s)＋2OH(aq)。某溫度下，4(aq)＋Ca(OH)2(s)＋2H2O(l)CaSO4·

－

－

Ksp[Ca(OH)2]＝5.2×106，Ksp(CaSO4)＝1.3×104，設(shè)SO2L1，轉(zhuǎn)化率4的初始濃度為bmol·

－

－

－

－

為a，寫出a與b的關(guān)系式。

13．(2023高考Ksp計(jì)算匯編)

(1)[2023·海南，15(2)]已知Ksp(AgCl)＝1.8×10參與50mL0.020mol·L________。

(2)[2023·全國(guó)卷Ⅰ，28(2)]含有I、Cl等離子的濃縮液中，取一定量的濃縮液，向其中滴加c?I?AgNO3溶液，當(dāng)AgCl開(kāi)始沉淀時(shí)，溶液中已知Ksp(AgCl)＝1.8×10－為_(kāi)_____________。

c?Cl?

－10

－

－

－

－1

－10

，若向50mL0.018mol·L

＋

－1

的AgNO3溶液中

－1

的鹽酸，混合后溶液中Ag的濃度為_(kāi)_______mol·L，pH為

，Ksp(AgI)＝8.5×10

－17

。

題組五Ksp在物質(zhì)制備中的應(yīng)用

14．[2023·全國(guó)卷Ⅱ，26(3)(4)]酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，外殼為金屬鋅，中間是碳棒，其周邊是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等組成的糊狀填充物。該電池放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH。回收處理該廢電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：溶解度/(g/100g水)

溫度/℃0化合物

20406080100

NH4ClZnCl2

化合物Ksp近似值29.334337.239545.845255.348865.654177.3614Zn(OH)210－17Fe(OH)210－17Fe(OH)310－39(3)廢電池糊狀填充物加水處理后，過(guò)濾，濾液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通過(guò)______________________分開(kāi)回收；濾渣的主要成分是MnO2、______________和______________，欲從中得到較純的

MnO2，最簡(jiǎn)便的方法為

____________________________________，其原理是________________________________________________________________________。

(4)用廢電池的鋅皮制備ZnSO4·7H2O的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開(kāi)_______，加堿調(diào)理至pH為_(kāi)_______時(shí)，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1×105mol·L

－

－1

時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為_(kāi)_______時(shí)，濃度為0.1mol·L

－

鋅開(kāi)始沉淀(假定Zn2

＋1

)。若上述過(guò)程不加H2O2后果是

________________________________________________________________________，原因是________________________________________________________________________。15．[2023·XX，18(1)(2)]軟錳礦(主要成分MnO2，雜質(zhì)金屬元素Fe、Al、Mg等)的水懸濁液與煙氣中SO2反應(yīng)可制備MnSO4·H2O，反應(yīng)的化學(xué)方程式為MnO2＋SO2===MnSO4。(1)質(zhì)量為17.40g純凈MnO2最多能氧化________L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)SO2。(2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10

－33

，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10

＋

＋

－39

，pH＝7.1時(shí)Mn(OH)2開(kāi)始沉淀。

－

－

室溫下，除去MnSO4溶液中的Fe3、Al3(使其濃度均小于1×106mol·L1)，需調(diào)理溶液pH范圍為_(kāi)___________________________________________________________________。

考點(diǎn)四溶液中“粒子〞濃度的變化

1．明確“三個(gè)〞守恒原理

(1)電荷守恒：即電解質(zhì)溶液中陰離子所帶電荷總數(shù)等于陽(yáng)離子所帶電荷總數(shù)。根據(jù)電荷守恒可確鑿、快速地解決電解質(zhì)溶液中大量繁雜的離子濃度問(wèn)題。

(2)物料守恒：是指物質(zhì)發(fā)生變化前后，有關(guān)元素的存在形式不同，但元素的種類和原子數(shù)目在變化前后保持不變。根據(jù)物料守恒可確鑿快速地解決電解質(zhì)溶液中繁雜離子、分子、物質(zhì)的量濃度或物質(zhì)的量的關(guān)系。

(3)質(zhì)子守恒：是指在電離或水解過(guò)程中，會(huì)發(fā)生質(zhì)子(H)轉(zhuǎn)移，但在質(zhì)子轉(zhuǎn)移過(guò)程中其數(shù)量保持不變。2．正確理解質(zhì)子守恒

以Na2CO3和NaHCO3溶液為例，可用下圖所示幫助理解質(zhì)子守恒：(1)Na2CO3溶液

＋

所以c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H3O)，即c(OH)＝c(HCO3)＋2c(H2CO3)＋c(H)。(2)NaHCO3溶液

－

－

＋

－

－

＋

所以c(OH)＋c(CO23)＝c(H2CO3)＋c(H)。

－

－

＋

另外，將混合溶液中的電荷守恒式和物料守恒式相聯(lián)立，通過(guò)代數(shù)運(yùn)算消去其中某離子，即可推出該溶液中的質(zhì)子守恒。3．建立解題思維模型

??酸或堿溶液—考慮電離(1)單一溶液?

?鹽溶液—考慮水解?

?生成酸或堿—考慮電離

?不過(guò)量—(2)混合溶液?生成鹽—考慮水解反應(yīng)?

??過(guò)量—根據(jù)過(guò)量程度考慮電離或水解

?????

不反應(yīng)—同時(shí)考慮電離和水解

(3)不同溶液中某離子濃度的變化

若其他離子能促進(jìn)該離子的水解，則該離子濃度減小，若抑制其水解，則該離子濃度增大。4．歸納類型，逐一突破(1)單一溶液

①NH4Cl溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：___________________________________________________________；

電荷守恒：___________________________________________________________________；

物料守恒：___________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。②Na2S溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________________________；

電荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。③NaHS溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________________________；

電荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：_________________________________________________________________。④NaHSO3溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________________________；

電荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：__________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。(2)混合溶液

①1∶1的Na2CO3、NaHCO3溶液

水解方程式：________________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：__________________________________________________________；

電荷守恒：__________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：__________________________________________________________________。②1∶1的CH3COOH、CH3COONa溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：________________________________________________________；

電荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：_________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：________________________________________________________________。③1∶1NH4Cl、NH3·H2O溶液

水解方程式：_______________________________________________________________；

離子濃度大小關(guān)系：_________________________________________________________；

電荷守恒：_________________________________________________________________；

物料守恒：________________________________________________________________；

質(zhì)子守恒：________________________________________________________________。④CH3COOH、CH3COONa混合中性溶液

離子濃度大小關(guān)系：_______________________________________________________；

電荷守恒：_______________________________________________________________；

物料守恒：_______________________________________________________________。⑤pH＝2的CH3COOH與pH＝12的NaOH等體積混合

離子濃度大小關(guān)系：_______________________________________________________；

電荷守恒：_______________________________________________________________。5．不同溶液，同一離子

有物質(zhì)的量濃度一致的以下幾種溶液：①(NH4)2SO4溶液②(NH4)2CO3溶液③NH4HSO4溶液④(NH4)2Fe(SO4)2

⑤NH4Cl溶液⑥NH4HCO3溶液⑦NH3·H2O

c(NH4)由大到小的順序?yàn)開(kāi)__________________________________________________。

＋

題組一不同溶液中“粒子〞濃度關(guān)系判斷

1．(2023·XX，14)室溫下，向以下溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH＝7(通入氣體對(duì)溶液體積的影響可忽略)，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．向0.10mol·L1NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH4)＝c(HCO3)＋c(CO23)

－

＋

－

－

B．向0.10mol·L1NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)>c(NH4)>c(SO23)

－

＋

＋

－

C．向0.10mol·L1Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]

－

＋

－

－

D．向0.10mol·L1CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)

－

＋

－

2．(2023·XX，14)25℃時(shí)，以下有關(guān)溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()A．0.1mol·L1CH3COONa溶液與0.1mol·L1HCl溶液等體積混合：c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO

－

－

＋

－

－

)>c(OH)

－

－1

－

B．0.1mol·L1NH4Cl溶液與0.1mol·L

－

氨水等體積混合(pH>7)：c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(Cl

＋

)>c(OH)

－

2－－＋－C．0.1mol·L1Na2CO3溶液與0.1mol·L1NaHCO3溶液等體積混合：c(Na)＝c(CO23)＋3c(HCO3)＋c(H2CO3)

D．0.1mol·L1Na2C2O4溶液與0.1mol·L1HCl溶液等體積混合(H2C2O4為二元弱酸)：2c(C2O24)

－

－

－

－

＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H)

題組二化學(xué)反應(yīng)過(guò)程中“粒子〞濃度關(guān)系判斷3．20℃時(shí)向20mL0.1mol·L

－1

－－＋＋

醋酸溶液中不斷滴入0.1mol·L1NaOH(aq)，溶液pH變化如圖

－

所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是()

A．a(chǎn)點(diǎn)：c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)B．b點(diǎn)：c(Na)＝c(CH3COO)>c(H)＝c(OH)C．c點(diǎn)：c(H)＝c(CH3COOH)＋c(OH)D．d點(diǎn)：c(Na)>c(CH3COO)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

＋

＋

－

＋

－

＋

－

－

＋

＋

－

方法技巧

巧抓“四點(diǎn)〞，突破“粒子〞濃度關(guān)系

1．抓反應(yīng)“一半〞點(diǎn)，判斷是什么溶質(zhì)的等量混合。

2．抓“恰好〞反應(yīng)點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，溶液的酸堿性，是什么因素造成的。3．抓溶液“中性〞點(diǎn)，生成什么溶質(zhì)，哪種反應(yīng)物過(guò)量或不足。4．抓反應(yīng)“過(guò)量〞點(diǎn)，溶質(zhì)是什么，判斷誰(shuí)多、誰(shuí)少還是等量。

4．(2023·山東理綜，13)室溫下向10mL0.1mol·L1NaOH溶液中參與0.1mol·L

－

－1

的一元酸

HA，溶液pH的變化曲線如下圖。以下說(shuō)法正確的是()

A．a(chǎn)點(diǎn)所示溶液中c(Na)>c(A)>c(H)>c(HA)B．a(chǎn)、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度一致C．pH＝7時(shí)，c(Na)＝c(A)＋c(HA)D．b點(diǎn)所示溶液中c(A)>c(HA)

－

＋

－＋

－

＋

考點(diǎn)五酸堿中和滴定及“遷移〞應(yīng)用

“中和滴定〞考點(diǎn)歸納(1)“考〞試驗(yàn)儀器

酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中常考的是滴定管，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2)“考〞操作步驟

①滴定前的準(zhǔn)備；查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；②滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；③計(jì)算。(3)“考〞指示劑的選擇

①?gòu)?qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；②若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色

范圍的指示劑(酚酞)；③石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過(guò)寬，一般不作指示劑。(4)“考〞誤差分析

寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫圖分析。(5)“考〞數(shù)據(jù)處理

正確“取舍〞數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均〞體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。

題組一中和滴定的基本操作

1．正誤判斷，正確的劃“√〞，錯(cuò)誤的劃“×〞。

(1)記錄滴定終點(diǎn)讀數(shù)為12.20mL()

(2023·安徽理綜，8D)

(2)酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前，必需先用該溶液潤(rùn)洗()(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，12B)

(3)酸堿滴定試驗(yàn)中，用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小試驗(yàn)誤差()(2023·新課標(biāo)全國(guó)卷Ⅰ，12C)

(4)欲測(cè)定NaOH溶液濃度，可選用滴定管、錐形瓶、燒杯、NaOH溶液、0.1000mol·L1鹽

－

酸達(dá)到試驗(yàn)?zāi)康?)(2023·安徽理綜，9D)

(5)滴定前滴定管內(nèi)無(wú)氣泡，終點(diǎn)讀數(shù)時(shí)有氣泡，所測(cè)體積偏小()(2023·天津理綜，4C)

(6)中和滴定試驗(yàn)時(shí)，用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶()

(7)“中和滴定〞試驗(yàn)中，容量瓶和錐形瓶用蒸餾水洗凈后即可使用，滴定管和移液管用蒸餾水洗凈后，須經(jīng)枯燥或潤(rùn)洗后方可使用()

(8)酸堿滴定時(shí)，若參與待測(cè)液前用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶，將導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高()

(9)()

(10)()

(11)可用25mL堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液()(12)讀取滴定管內(nèi)液體的體積，俯視讀數(shù)導(dǎo)致讀數(shù)偏小()

2．(2023·廣東理綜，12)確鑿移取20.00mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L

1

－

NaOH溶液滴定。以下說(shuō)法正確的是()

A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大

C．用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)中止滴定D．滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則測(cè)定結(jié)果偏小題組二滴定終點(diǎn)的描述3．用amol·L

－1

的HCl滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象

是______________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點(diǎn)現(xiàn)象是____________________。

4．用標(biāo)準(zhǔn)碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，應(yīng)選用____________作指示劑，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。

5．用標(biāo)準(zhǔn)酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測(cè)定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑________(填“是〞或“否〞)，達(dá)到滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是___________________________

_______________________________________________________________________________

______________________________________。

6．用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3，再

＋

用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3至全部生成Ti4，滴定Ti3時(shí)發(fā)

＋

＋

＋

生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)_________________________，達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)的現(xiàn)象是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。題組三“滴定法〞的遷移應(yīng)用

7．KMnO4溶液常用作氧化還原反應(yīng)滴定的標(biāo)準(zhǔn)液，由于KMnO4的強(qiáng)氧化性，它的溶液很簡(jiǎn)單被空氣中或水中的某些少量還原性物質(zhì)還原，生成難溶性物質(zhì)MnO(OH)2，因此配制KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作如下所示：

①稱取稍多于所需量的KMnO4固體溶于水中，將溶液加熱并保持微沸1h；②用微孔玻璃漏斗過(guò)濾除去難溶的MnO(OH)2；③過(guò)濾得到的KMnO4溶液貯存于棕色試劑瓶并放在暗處；④利用氧化還原滴定方法，在70～80℃條件下用基準(zhǔn)試劑(純度高、相對(duì)分子質(zhì)量較大、穩(wěn)定性較好的物質(zhì))溶液標(biāo)定其濃度。請(qǐng)回復(fù)以下問(wèn)題：

(1)確鑿量取一定體積的KMnO4溶液需要使用的儀器是____________。

(2)在以下物質(zhì)中，用于標(biāo)定KMnO4溶液的基準(zhǔn)試劑最好選用________(填字母)。A．H2C2O4·2H2OB．FeSO4C．濃鹽酸

D．Na2SO3

(3)若確鑿稱取Wg你選的基準(zhǔn)試劑溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于錐形瓶中，用KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液VmL。KMnO4溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_______mol·L1。

－

(4)若用放置兩周的KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液去測(cè)定水樣中Fe2的含量，測(cè)得的濃度值將________(填

＋

“偏高〞、“偏低〞或“無(wú)影響〞)。

專題九電解質(zhì)溶液

考點(diǎn)一知識(shí)精講

3．(1)取一小塊試紙放在清白的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液體，點(diǎn)在試紙中部，待試紙變色后，與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比，讀出pH4．(1)中性酸性堿性題組集訓(xùn)

1．(1)×(2)×(3)×(4)√(5)×2．(1)①

②

③

(2)①

②

③

3．D[A項(xiàng)，0.10mol·L

－1

的MOH和ROH，前者pH＝13，后者pH小于13，說(shuō)明前者是

強(qiáng)堿，后者是弱堿，正確；B項(xiàng)，ROH是弱堿，加水稀釋，促進(jìn)電離，b點(diǎn)電離程度大于a點(diǎn)，正確；C項(xiàng)，兩堿溶液無(wú)限稀釋，溶液近似呈中性，c(OH)相等，正確；D項(xiàng)，由MOH是強(qiáng)堿，在溶液中完全電離，所以c(M)不變，ROH是弱堿，升高溫度，促進(jìn)電離平衡c?M?ROHR＋OH向右進(jìn)行，c(R)增大，所以＋減小，錯(cuò)誤。]

c?R?

＋

－

＋

＋

＋

－

4．B[根據(jù)甲、乙的電離平衡常數(shù)得，這兩種物質(zhì)都是弱電解質(zhì)，在溫度不變、濃度相等時(shí)，電離程度CH3COOH107mol·L1，所以pH

c(H)增大、Kw不變，c(OH)變小，則可能引起由b向a變化，正確；D項(xiàng)，c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性，稀釋溶液，c(OH)變小，Kw不變，c(H)增大，故可引起由c向b的變化，而不是向d變化，錯(cuò)誤。]109

2．中

a－0.01

－

－

＋

＋－

解析氨水與HCl等體積混合后的溶液中的電荷守恒關(guān)系式為c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)，因c(NH4)＝c(Cl)，故有c(H)＝c(OH)，溶液顯中性。3．4.2×107

－

－

＋

－

＋

－

＋＋－

解析由H2CO3H＋HCO3得平衡常數(shù)c?H?·c?HCO3?K1＝。

c?H2CO3?

其pH＝5.60，則c(H)＝c(HCO3)＝2.5×106mol·L1

＋

－

－

－

＋

－

＋－

2.5×106×2.5×106－因此K1＝≈4.2×107。－51.5×10

－

－

107?a－b?4.

b

－

解析

??c?Na?＋c?H?＝c?Cl?＋c?OH?＋c?CH3COO??＋－?c?Na?＝c?CH3COOH?＋c?CH3COO??

＋

＋

－

－

－

所以c(CH3COOH)＝c(Cl)

CH3COOHCH3COO＋Hb2

ab－22

107

－－

＋

－

ab－

107×?－?2210－7?a－b?

Ka＝＝。

bb22b·1075.a－2b

－

解析根據(jù)2c(Ba2)＋c(H)＝c(OH)＋c(CH3COO)

＋

＋

－

－

由于c(CH3COO)＝2c(Ba2)＝bmol·L1

－

＋

－

所以c(H)＝c(OH)溶液呈中性

CH3COOHCH3COO＋H

－

＋

＋－

a－b2

－

b

－

107

－

107·b2b·107Ka＝＝

aa－2b－b26．1×10

－12

增大

＋

－

c?H?·c?HSO3?

解析Ka＝c?H2SO3?

Kwc?H2SO3?＋·c?OH?·c?H2SO3?c?H?Kh＝＝－－

c?HSO3?c?HSO3?

－

Kw·c?H2SO3?Kw－－

＝＋＝1×1012mol·L1。－＝c?H?·c?HSO3?Ka

HSO3＋H2OH2SO3＋OH，當(dāng)參與少量I2時(shí)，發(fā)生I2＋HSO3＋H2O===2I＋3H＋SO24。

－

－

－

－

＋

－

c?OH?·c?H2SO3?c?H2SO3?－根據(jù)Kh＝，由于c(OH)減小，而Kh不變，所以－－增大。

c?HSO3?c?HSO3?7．2.36×105

－

－

c?H?·c?NH3·H2O?Kw解析Kh＝＝＋

Kbc?NH4?

c(H)≈c(NH3·H2O)，而c(NH4)≈1mol·L1。

＋

＋

－

＋

所以c(H)＝Kh＝8．向右60

＋

1014－5－

mol·L1。－5≈2.36×10

1.8×10

－

解析NaOH電離出的OH抑制水的電離平衡，Na2SO3電離出的SO23水解促進(jìn)水的電離平

－

－

衡。

SO23＋H2OHSO3＋OH

－

－

－

c?HSO3?·c?OH?Kw1014Kh＝＝＝－

Ka26.0×10－8c?SO23?

－

－

－

c?SO21053?

所以＝60。－＝－

c?HSO3?1014－6.0×108－

－

a1＋－－－＋－＋

9．C[由Ksp＝c(M2)·c2(OH)得c(OH)＝()mol·L1，Kw＝c(H)·c(OH)得c(H)＝

b21×10a1??b2

－14

10141a

mol·L，pH＝－lg＝14＋lg()。]

a12b??b2

－

－1

10．D

2

11．D[A項(xiàng)正確，溫度不變Ksp不變，c(SO24)增大，c(Ba)減小；B項(xiàng)正確，T1曲線上方

－

＋

2區(qū)域，任意一點(diǎn)為過(guò)飽和溶液，有BaSO4沉淀生成；C項(xiàng)正確，蒸發(fā)溶劑，c(SO24)、c(Ba

－

＋

2

)均增大，而由d點(diǎn)到a點(diǎn)c(SO24)保持不變，由d點(diǎn)到b點(diǎn)c(Ba)保持不變；D項(xiàng)錯(cuò)誤，

－

＋

＋

－

升溫Ksp增大，c(Ba2)、c(SO24)均應(yīng)增大。]1－a12．b＝100a25.2×106

2＋－

c2?OH??2ba?2c?Ca?

解析K＝＝－＝－c?SO2b－ba1.3×1044?

＋

c?Ca2?

－

＝4×102，

－

1－ab＝。100a213．(1)1.8×1072

－

(2)4.7×107

－

14．(3)加熱濃縮、冷卻結(jié)晶碳粉MnOOH在足量的空氣或氧氣中加熱碳粉轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH氧化為MnO2

(4)Fe32.76Zn2和Fe2不能分開(kāi)Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近

＋

＋

＋

解析(3)由于ZnCl2的溶解度受溫度影響較大，而NH4Cl的溶解度受溫度影響較小，所以可采用加熱濃縮、冷卻結(jié)晶的方法分開(kāi)氯化鋅和氯化銨混合物；根據(jù)廢電池糊狀填充物中碳粉和MnO2及正極放電產(chǎn)生的MnOOH都不溶于水，可確定濾渣的主要成分；碳粉在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镃O2，MnOOH在足量氧氣中燃燒轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2，因此得到較純的二氧化錳最簡(jiǎn)便的方法是在足量空氣或氧氣中燃燒濾渣。(4)鐵溶于稀硫酸生成Fe2，F(xiàn)e2被雙氧水

＋

＋

氧化為Fe3。Ksp[Fe(OH)3]＝c(Fe3)·c3(OH)＝10

＋

＋

－

－39

，則鐵剛好完全沉淀時(shí)，c(OH)＝

－

－310－391014Kw－12－1＋－3－

mol·L，則c(H)＝mol·L1，pH＝－5≈4.64×10－＝－12≈2.15×10

10c?OH?4.64×10

2.7；Ksp[Zn(OH)2]＝c(Zn)·c(OH)＝10

－

－1

＋

2＋2

－－17

，鋅開(kāi)始沉淀時(shí)，c(OH)＝－

1017－

＝108mol·L0.1

－1014Kw－6－

，則，c(H)＝mol·L1，pH＝6；Zn(OH)2和Fe(OH)2的Ksp相近，若－＝－8＝10

c?OH?10

＋

＋

＋

＋

不加雙氧水，沉淀Zn2的同時(shí)Fe2也會(huì)沉淀，從而使Zn2和Fe2不能分開(kāi)。15．(1)4.48(2)5.017.40g

解析(1)n(MnO2)＝－＝0.2mol，由題給反應(yīng)可知，最多氧化0.2molSO2，標(biāo)準(zhǔn)狀況

87g·mol13Ksp[Al?OH?3]31×10－33－

下其體積為4.48L。(2)使Al完全除去時(shí)c(OH)＝＝－6＝1×103＋

c?Al?1×10

3＋

－

9

3K[Fe?OH?]33×10－39sp3(mol·L)，此時(shí)溶液pH＝5.0；使Fe完全除去時(shí)c(OH)＝＝－3＋c?Fe?1×106－1

3＋

－

≈1.4×10

－11

(mol·L1)，此時(shí)溶液pH≈3.1；而pH＝7.1時(shí)Mn(OH)2開(kāi)始沉淀，所以調(diào)理溶

－

液的pH范圍為5.04．(1)①NH4＋H2ONH3·H2O＋Hc(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)c(H)＝c(OH)＋c(NH3·H2O)

②S2＋H2OHS＋OH、HS＋H2OH2S＋OH

－

－

－

－

－

＋

－

－

＋

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

＋

＋

c(Na)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(S2)＋c(HS)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝2[c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)]

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(HS)＋2c(H2S)③HS＋H2OH2S＋OHc(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H)>c(S2)

＋

－

－

＋

－

－

－

－＋－

c(Na)＋c(H)＝c(HS)＋2c(S2)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(S2)＋c(HS)＋c(H2S)

＋

－

－

c(OH)＝c(H)＋c(H2S)－c(S2)

－

＋

－

解析NaHS既能發(fā)生水解又能發(fā)生電離，水溶液呈堿性：HS＋H2OH2S＋OH(主要)HSH＋S2(次要)

－

＋

－

－

－

④HSO3＋H2OH2SO3＋OHc(Na)>c(HSO3)>c(H)>c(SO23)>c(OH)

＋

－

＋

－

－

－－

c(Na)＋c(H)＝2c(SO23)＋c(HSO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

c(Na)＝c(HSO3)＋c(SO23)＋c(H2SO3)

＋

－

－

c(OH)＝c(H2SO3)＋c(H)－c(SO23)

－

＋

－

解析NaHSO3既能發(fā)生電離又能發(fā)生水解，水溶液呈酸性：HSO3H＋SO23(主要)

－

＋

－

HSO3＋H2OH2SO3＋OH(次要)

(2)①CO23＋H2OHCO3＋OH、HCO3＋H2OH2CO3＋OH

－

－

－

－

－

－－

c(Na)>c(HCO3)>c(CO23)>c(OH)>c(H)

＋

－

－

－

＋

c(Na)＋c(H)＝2c(CO23)＋c(HCO3)＋c(OH)

＋

＋

－

－

－

2c(Na)＝3[c(CO23)＋c(HCO3)＋c(H2CO3)]

＋

－

－

2c(OH)＝c(HCO3)＋3c(H2CO3)＋2c(H)－c(CO23)

－

－

＋

－

2

??CO3＋H2OHCO3＋OH?主?解析?－－

?HCO＋HOHCO＋OH?次??3223

－

－

－

??HCO3＋H2OH2CO3＋OH?主??－＋2－

?HCO3H＋CO3?次??

－－

②CH3COO＋H2OCH3COOH＋OHc(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)2c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)

c(CH3COO)＋2c(OH)＝c(CH3COOH)＋2c(H)解析CH3COOHCH3COO＋H(主要)CH3COO＋H2OCH3COOH＋OH(次要)水溶液呈酸性。

③NH4＋H2ONH3·H2O＋Hc(NH4)>c(Cl)>c(OH)>c(H)c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)2c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O)

c(NH4)＋2c(H)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH)解析NH3·H2ONH4＋OH(主要)NH4＋H2ONH3·H2O＋H(次要)水溶液呈堿性。

④c(CH3COO)＝c(Na)>c(H)＝c(OH)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

＋

＋

－

－

＋

＋

＋

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－

＋

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＋

＋

＋

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＋

－

－

＋

＋

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－－

c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)c(Na)＝c(CH3COO)

解析CH3COOHCH3COO＋HCH3COO＋H2OCH3COOH＋OH若溶液呈中性，則電離和水解相互抵消。⑤c(CH3COO)>c(Na)>c(H)>c(OH)c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)

解析由于CH3COOH是弱酸，所以當(dāng)完全反應(yīng)后，CH3COOH仍過(guò)量大量，溶液呈酸性。5．④>①>②>③>⑤>⑥>⑦題組集訓(xùn)

1．D[A項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可知：c(NH4)＋c(H)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO23)，溶液呈

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

＋

＋

－

－

－

－

＋

＋

－

＋＋－－

中性，則c(H)＝c(OH)，故c(NH4)＝c(HCO3)＋2c(CO23)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒可

＋

－

＋

－

－

知：c(NH4)＋c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HSO3)＋2c(SO23)，根據(jù)物料守恒可知：c(Na)＝

＋

＋

＋

－

－

－

＋

c(H2SO3)＋c(HSO3)＋c(SO23)，溶液呈中性，則c(H)＝c(OH)，三式聯(lián)立可得：c(H2SO3)

－

－

＋

－

22＋c(NH4)＝c(SO23)，則c(NH4)c(SO3)>c(NH4)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，對(duì)于

＋

－

＋

－

＋

－

＋

Na2SO3溶液，根據(jù)物料守恒，可知：c(Na)＝2[c(SO23)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]，通入SO2

＋

－

－

與Na2SO3反應(yīng)使溶液呈中性，則有c(Na)c(CH3COOH),根據(jù)混合溶液的電荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(Cl)＋

－

＋

－

＋

－

－

＋＋－－

c(CH3COO)，溶液呈中性，則c(H)＝c(OH)，由此可知c(Na)＝c(Cl)＋c(CH3COO)，進(jìn)而可知c(CH3COOH)＝c(Cl)，故c(Na)>c(CH3COOH)＝c(Cl)，正確。]

2．AC[A項(xiàng)，二者恰好反應(yīng)生成CH3COOH和NaCl，CH3COOH發(fā)生電離：CH3COOHCH3COO＋H，溶液顯酸性，正確；B項(xiàng)，NH4Cl與NH3·H2O等濃度等體積混合顯堿性，說(shuō)明NH3·H2O的電離程度大于NH4的水解程度，故c(NH4)>c(NH3·H2O)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，等濃度的Na2CO3和NaHCO3溶液中，根據(jù)物料守恒，可知2c(Na)＝3c(CO23)

＋

－

＋

＋

－

＋－

＋

－

＋3c(HCO3)＋3c(H2CO3)，正確；D項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒，該選項(xiàng)缺少c(Cl)，錯(cuò)誤。]3．C[a點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，離子濃度關(guān)系為c(CH3COO)>c(Na

＋

－

－－

)>c(H)>c(OH)；b點(diǎn)，溶液呈中性，溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH，根據(jù)電荷守

－

＋

＋－

恒判斷；c點(diǎn)，正好生成CH3COONa溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)＝c(CH3COOH)＋c(H)；

d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍，正確。]4．D[A項(xiàng)，a點(diǎn)是NaOH與HA恰好完全反應(yīng)，溶液的pH為8.7，呈堿性，說(shuō)明HA為弱酸，NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，則溶液中c(Na)>c(A)>c(OH)>c(HA)>c(H)，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，a點(diǎn)NaA發(fā)生了水解反應(yīng)，促進(jìn)了水的電離，b點(diǎn)主要由于HA的電離而使溶液呈酸性，抑制了水的電離，所以a點(diǎn)水的電離程度大于b點(diǎn)，錯(cuò)誤；C項(xiàng)，根據(jù)電荷守恒：c(Na)＋c(H

＋

＋

＋

－

－

＋

)＝c(A)＋c(OH)，pH＝7，則c(H)＝c(OH)，可得c(Na)＝c(A)，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，b點(diǎn)溶

－－＋－＋－

液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量NaA和HA，溶液呈酸性，說(shuō)明HA的電離程度大于NaA的水解程度，所以c(A)>c(HA)，正確。]考點(diǎn)五題組集訓(xùn)

1．(1)×(2)√(3)×(4)×(5)√(6)×(7)√(8)√(9)√(10)×(11)×(12)√2．B[A項(xiàng)，滴定管用水洗滌后，還要用待裝溶液潤(rùn)洗，否則將要引起誤差，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，在用NaOH溶液滴定鹽酸的過(guò)程中，錐形瓶?jī)?nèi)溶液由酸性逐漸變?yōu)橹行裕芤旱膒H由小變大，正確；C項(xiàng)，用酚酞作指示劑，錐形瓶中溶液應(yīng)由無(wú)色變?yōu)榉奂t色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色時(shí)才能中止滴定，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴，則堿液的體積偏大，測(cè)定結(jié)果偏大，錯(cuò)誤。]

3．滴入最終一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由紅色變?yōu)闊o(wú)色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱罱K一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由黃色變?yōu)槌壬野敕昼妰?nèi)不恢復(fù)黃色

4．淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱罱K一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘內(nèi)不褪色5．否當(dāng)?shù)稳胱罱K一滴酸性KMnO4溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色6．Ti3＋Fe3===Ti4＋Fe2當(dāng)?shù)稳胱罱K一滴標(biāo)準(zhǔn)液，溶液變成血紅色，且半分鐘內(nèi)不褪

＋

＋

＋

＋

－

色

10W7．(1)酸式滴定管(2)A(3)(4)偏高

63V

解析(1)KMnO4溶液具有強(qiáng)氧化性，能將堿式滴定管下端的橡膠管腐蝕，所以不能用堿式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。

(2)H2C2O4·2H2O在常溫常壓下是穩(wěn)定的結(jié)晶水合物；

FeSO4在空氣中不穩(wěn)定易被氧化，鐵元素的化合價(jià)從＋2升高到＋3；濃鹽酸易揮發(fā)；Na2SO3在空氣中不穩(wěn)定易被氧化成Na2SO4。

(3)根據(jù)得失電子守恒原理有關(guān)系式：5(H2C2O4·2H2O)～2KMnO4，則KMnO4溶液的濃度為

Wg25.00mL2

×－1×500mL5126g·mol

c(KMnO4)＝－

V×103L10W－＝mol·L1。63V

(4)在放臵過(guò)程中，由于空氣中還原性物質(zhì)的作用，使KMnO4溶液的濃度變小了，再去滴定水樣中的Fe2時(shí)，消耗KMnO4溶液(標(biāo)準(zhǔn)溶液)的體積會(huì)增大，導(dǎo)致計(jì)算出來(lái)的c(Fe2)會(huì)增

＋

＋

大，測(cè)定的結(jié)果將偏高。專題九

電解質(zhì)溶液

一、單項(xiàng)選擇題

1．(2023·安徽理綜，13)25℃時(shí)，在10mL濃度均為0.1mol·L1NaOH和NH3·H2O混合溶液

－

中滴加0.1mol·L

－1

的鹽酸，以下有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()

－

＋

A．未加鹽酸時(shí)：c(OH)>c(Na)＝c(NH3·H2O)B．參與10mL鹽酸時(shí)：c(NH4)＋c(H)＝c(OH)C．參與鹽酸至溶液pH＝7時(shí)：c(Cl)＝c(Na)D．參與20mL鹽酸時(shí)：c(Cl)＝c(NH4)＋c(Na)

－

＋

＋

－

＋

＋

＋

－

2．(2023·南京高三質(zhì)檢)常溫下，現(xiàn)有0.01mol·L1NaHY(酸式鹽，Y表示原子或原子團(tuán))溶

－

液，以下說(shuō)法正確的是()A．溶液一定呈酸性

B．溶液中一定存在：Y2＋H2OOH＋HY

－

－

－

C．溶液加水稀釋，離子濃度都減小D．溶液中：c(Na)≥c(Y2)

＋

－

3．(2023·連云港其次次模擬)常溫下，以下電解質(zhì)溶液的有關(guān)表達(dá)錯(cuò)誤的是()A．NH4Cl溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和Kw均增大B．在NaHCO3溶液中：c(OH)＋c(CO23)＝c(H)＋c(H2CO3)

－

－

＋

C．pH＝4的CH3COOH溶液和pH＝4的NH4Cl溶液中，c(H)相等D．濃度都為0.1mol·L

－

－1

＋

的NaOH溶液和CH3COOH溶液等體積混合，則c(Na)>c(CH3COO

＋

)>c(OH)>c(H)

＋

－10

－＋

4．某溫度下，一致pH的硫酸溶液和硫酸鋁溶液中由水電離出的c(H)分別是1.0×10

－1

mol·L

和1.0×103mol·L1，則此溫度下水的離子積Kw為()

－

－

－15

A．1.0×10C．1.0×10

B．1.0×10

－14

－13

D．1.0×107

－

5．以下有關(guān)水溶液中離子平衡關(guān)系的說(shuō)法中，正確的是()

A．在0.1mol·L1FeCl3溶液中，Na、NH4、HCO3、ClO一定能大量共存

－

＋

＋

－

－

B．常溫下，某溶液中由水