生物化學第六章維生素與輔酶重點：掌握與代謝有關的維生素及其輔酶的化學結構及生物學功能。難點：與代謝有關的維生素及輔酶的作用機制。（一）維生素的概念（二）分類維生素脂溶性維生素：A、D、E、K水溶性維生素：B族（B1、B2、B3、B5、B6、B7、B11、B12）和維生素C一、維生素的概念和類別2、功能（1）維持上皮組織的正常結構和功能（2）維持正常視覺（明視覺和暗視黨）（二）維生素D族1．結構維生素D和D原都是類固醇化合物，其母核為環戊烷多氫菲。維生素D的通式食物25-羥膽鈣化醇1,25-二羥膽鈣化醇膽鈣化醇（維生素D3）肝羥化腎羥化（三）維生素E族（又稱生育酚、育酚）1．結構6-羥苯駢二氫吡喃衍生物α-Tocopherol123456782．性質維生素E對氧十分敏感，極易被氧化而保護其他物質不被氧化，是動物和人體中最有效的抗氧化劑。3．功能（1）抗不育（2）保護肌肉（3）維持紅細胞的正常形態和功能2．功能促進血液凝固，所以維生素K也稱凝血維生素。VitK三、水溶性維生素和輔酶（一）B族維生素1．維生素B1（硫胺素thiamine）（1）結構維生素B1是嘧啶衍生物，由2-甲基-4-氨基嘧啶同一個噻唑衍生物（4-甲基-5-β-羥-乙基噻唑）經一個亞甲基連接而成。硫胺素+ATP→TPP+AMP硫胺素焦磷酸在動物和酵母體中，維生素B1主要以焦磷酸硫胺素形式存在。在高等植物體中有自由維生素B1存在。2．維生素B2（核黃素riboflavin）（1）結構維生素B2由異咯嗪與核糖醇所組成（2）功能FMN黃素單核甘酸FAD黃素腺嘌呤二核苷酸自然界中，維生素B2在機體內與ATP作用轉化為核黃素磷酸（簡稱FMN）。后者再經ATP作用進一步磷酸化即產生黃素腺嘌呤二核苷酸（簡稱FAD）。FMN和FAD廣泛參與氧化還原反應，因此B2促進糖、脂肪、蛋白質的代謝。FMN和FAD是脫氫酶的輔酶。（2）功能在機體內泛酸與ATP和半胱氨酸經一系列反應可合成輔酶A（CoA）CoA是生物體內轉酰基酶的輔酶，參與轉酰基作用。CoA在糖代謝、脂質分解代謝、氨基酸代謝及體內一些重要物質乙酰膽堿、膽甾醇等的合成中均有重要作用。4．維生素B5（也稱維生素pp、煙酰胺nicotinamide）（1）結構維生素B5是吡啶的衍生物吡啶-3-羧酸nicotinicacid吡啶-3-酰胺nicotinamide煙酸在生物體中可與磷酸核糖焦磷酸結合轉化為煙酰胺-腺嘌呤二核苷酸（代號為NAD），后者再被ATP磷酸化即產生煙酰胺-腺嘌呤二核苷酸磷酸（NADP）Ox型Red型作為輔酶成分參加代謝NAD和NADP為脫氫酶的輔酶，是生物氧化過程中不可缺少的遞氫體。6．維生素B7（生物素biotin）（1）結構（尿素部分）（C5酸根部分）（硫戊烷環部分）（2）功能B7作為多種羧化酶的輔酶，起CO2載體的作用。7．維生素B11（葉酸folicacid）（1）結構蝶啶（pteridine）對氨基苯甲酸L-谷氨酸（2）功能甲硫氨酸、嘌呤類、胸腺嘧啶的生物合成并入一碳單位葉酸的5、6、7、8位置，在NADPH+H+存在下，可被還原成四氫葉酸（代號FH4或THFA）。四氫葉酸的第N5或N10位可與多種一碳單位結合作為它們的載體。8．維生素B12（氰鈷胺素cyanocobalamin）B12的咕啉核心維生素B12是含三價鈷的多環系化合物。主要的輔酶形式是5’-脫氧腺苷鈷胺素

B12輔酶的功能①分子內重排②核苷酸還原成脫氧核苷酸（在某些細菌中）③甲基轉移B12還可促使紅血球的生成和成熟，缺乏B12得惡性貧血。（二）維生素C（抗壞血酸ascorbicacid）1．結構或3．功能（1）參與體內的氧化一還原反應（2）維生素C是羥化酶的輔酶，參與體內的多種羥化作用。（3）促進鐵吸收（4）解毒作用（5）增強機體抗病力三、其它的輔酶（一）CoQ(泛醌)n=6~10，微生物n=6，動物組織n=10。結構:功能:傳遞氫或電子（二）硫辛酸Ox型Red型硫辛酸（6,8-二硫辛酸）功能:在機體代謝中，作為酰基載體。功能基團是-SH。水溶性維生素

維生素輔酶功能1.B1(硫胺素)TPP醛基轉移、α-酮酸脫羧2.B2(核黃素)FMN、FAD氧化還原反應、氫轉移3.PP[尼克酸（酰胺）]NAD+、NADP+氧化還原反應、氫轉移4.泛酸（遍多酸）CoASH酰基轉移5.B6[吡哆醇（醛、酸）]磷酸吡哆醇（醛）轉氨、脫羧、消旋6.葉酸FH4(THFA)傳遞一碳基團7.生物素