1第七章芳烴2第六節多環芳烴一、多苯代脂烴二苯甲烷三苯甲烷1,2-二苯乙烷鏈烴分子中的氫被兩個或多個苯基取代生成的化合物稱為多苯代脂烴。多苯代脂烴命名時一般把苯基作為取代基。如：3二、聯苯類兩個或多個苯環以單鍵直接相連的化合物稱為聯苯類化合物。（二）聯苯三聯苯2，2’-二氯聯苯2，4’-二硝基聯苯4三、稠環芳烴指兩個或多個苯環共用兩個鄰位碳原子的化合物叫稠環化合物.常見的稠環化合物:工業上將該混合物叫做聯苯醚，其熱穩定性好，加熱到400℃不分解，用做高溫傳熱液體，傳導溫度范圍：130～360℃。1、萘5萘分子中的C10H8共平面，分子具有芳香性，但鍵長不完全等同。萘環上α-位的電子云密度較高，而β-位則較低，但進行親電取代反應活性都大于苯。親電取代反應的相對活性：苯:萘α-位:萘β-位=1:570:506⑴、鹵代及硝化反應⑵、磺化反應7有斥力斥力小磺化反應的取向取決于反應的溫度，其原因如下：8反應的取向取決于所用溶劑.α-乙酰萘β-乙酰萘1,4-二氫化萘1,2,3,4-四氫化萘⑶、付-克酰基化反應⑷、還原反應9十氫化萘當環上有取代基時：

1、一類取代基新引入基進入同環.

2、二類取代基新引入基進入異環.101,4-萘醌與甲苯氧化不同⑸、氧化反應112、蒽和菲菲12蒽、菲比苯活潑，可發生取代、氧化、還原等反應，反應主要發生在9,10～位.9,10-蒽醌9,10-菲醌139,10-二氫蒽9,10-二氫菲9-溴蒽9-溴蒽菲14蒽9，10-位上的雙鍵比較活潑，具有共軛二烯的性質，可以進行Diels-Alder反應。蒽醌是重要的染料中間體，工業上的制備方法如下：15第七節:非苯芳烴與休克爾規則一、休克爾(Huckel)規則:

早在一百多年前,凱庫勒就曾預言除苯外,還可能有其它的環狀共軛多烯具有芳香性.其中人們抱希望最大的是環丁二烯和環辛四烯。德國化學家Willst?tter（NobelPrize

1915）以假石榴堿為原料經歷時八年(1903-1911年)，通過12步反應合成了三克多環辛四烯.但它的性質很活潑，不具有芳香性。16環丁二烯經過多年的努力在50K（-268℃）下合成，但在350K（-238℃）下就發生聚合，也無芳香性。環辛四烯是非平面構型，而是盆型17“以sp2雜化的原子，在共平面的單環體系中具有4n+2個π電子時，具有相應的電子穩定性。”換言之:

“具有4n+2(0≤n≤5)個π電子的平面單環閉合共軛體系分子具有芳香性.”——休克爾規則.1931年休克爾利用分子軌道法計算單環多烯π-電子能級時發現：18二、單環化合物芳香性的判別.判別時主要抓住兩點：1、體系是否共平面（成環的原子是否都是

sp2雜化，這是p軌道能否形成環狀閉合的大π鍵的基礎）。2、體系是否具有4n+2個π電子；（π電子數的確定：一個雙鍵有兩個π電子，環上碳負離子有兩個π電子，環上碳正離子無π電子。）19三員環:無芳香性有芳香性有芳香性n:02n:02n:02但不能形成閉合的π鍵20四元環:4個π電子不符合4n+2規則無芳香性2個π電子符合4n+2規則有芳香性有芳香性21五元環:體系共平面，6個π電子符合4n+2規則有芳香性無芳香性有芳香性有芳香性22七元環:6個π電子，但不能形成閉合的π鍵無芳香性有芳香性有芳香性有芳香性H在二個O上迅速交換有芳香性23八元環:體系共平面，10個π電子符合4n+2規則有芳香性8個π電子不符合4n+2規則，無芳香性八個碳原子共平面，C-C鍵鍵長平均化均為0.140nm。能發生烯烴的典型反應。具有單、雙鍵結構。構型為盆型。24三、交叉共軛體系:薁與萘是同分異構體:有芳香性有芳香性四、輪烯具有單、雙鍵交替的大環多烯叫輪烯.薁2510-輪烯雖然具有4n+2個π電子，但因環內氫的相互作用使環平面發生了扭曲而非共平面，故無芳香性。亞甲基橋將環固定體系共平面，因而有芳香性。2616-輪烯π-電子數不符合