(六)化學需氧量(環境監測崗專業考試)LtD(六)化學需氧量分類號：W5-5測定原理為：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，加熱使消解反應液沸騰，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度。以水冷卻回流加熱反應反應2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據硫酸亞鐵銨溶液的消耗量計算水樣的COD值。所用氧化劑為重鉻酸鉀，而具有氧化性能的是六價鉻，故稱為重鉻酸鹽法。一、填空題1．某分析人員量取濃度為0.0250mol幾的重鉻酸鉀標準溶液10.00m1，標定硫代硫酸鈉溶液時，用去硫代硫酸鈉溶液10.08m1，該硫代硫酸鈉溶液的濃度為moI／L。②③答案：0.024810．欲保存用于測定COD的水樣，須加入，使pH。①②③④答案：硫酸＜211．快速密閉催化消解法測定高氯廢水中的化學需氧量時，若出現沉淀，說明使用的濃度不夠，應適當提高其使用濃度。④答案：掩蔽劑12．氯氣校正法適用于氯離子含量mg／L的高氯廢水中化學需氧量測定。②答案：＜2000013．表觀COD是指在一定條件下，由水樣所消耗的的量，換算成相對應的氧的濃度。②答案：重鉻酸鉀質量14．表觀COD和氯離子校正值的計算公式中，“8000”表示1／4O2的質量以為單位的換算值。答案：摩爾mg二、判斷題1．1％淀粉溶液可按如下步驟配制：稱取1.0g可溶性淀粉后，用剛煮沸的水沖稀至100m1。()②③答案：錯誤正確答案為：應先將1.0g可溶性淀粉用少量水調成糊狀后，再用剛煮沸的水沖稀至100ml。2．用碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定高氯廢水中化學需氧量時，若水樣中含有氧化性物質，應預先于水樣中加入硫代硫酸鈉去除。()③答案：正確3．用碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定高氯廢水中的化學需氧量時，若水樣中含有幾種還原性物質，則取它們的平均K值作為水樣的K值。()③答案：錯誤正確答案為：取加權平均值作為水樣的K值。加權平均值即將各數值乘以相應的權數（百分數），然后加總求和得到總體值，再除以總的單位數。4．重鉻酸鹽法測定水中化學需氧量中，用0.0250mol／L濃度的重鉻酸鉀溶液可測定COD值大于50mg／L的水樣。()①答案：錯誤正確答案為：可測定COD值為5～50mg／L的水樣。5．重鉻酸鉀法測定水中化學需氧量使用的試亞鐵靈指示液，是鄰菲噦啉和硫酸亞鐵銨溶于水配制而成的。()①②④答案：錯誤正確答案為：是鄰菲噦啉和硫酸亞鐵溶于水配制而成的。試亞鐵靈指示劑（1,10-菲咯啉）的配制方法：1,10-菲啰啉指示劑溶液：稱取1.458g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O），0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水，稀釋至100ml，貯于棕色試劑瓶內。6．用快速密閉催化消解法測定水中化學需氧量中，當水樣中COD值約為200mg／L時，選擇濃度為0．05mol／L的重鉻酸鉀消解液。()④答案：錯誤正確答案為：當水中COD值在50～1000mg／L時，應選用濃度為0.2mol／L的重鉻酸鉀消解液。7．在一定條件下，水中能被重鉻酸鉀氧化的所有物質的量，稱為化學需氧量，以氧的毫克數表示。()①②③④答案：錯誤正確答案為：應以氧的質量濃度表示。8．硫酸亞鐵銨標準溶液臨用前需用重鉻酸鉀標準液標定。()①②④答案：正確9，用快速密閉催化消解法測定高氯廢水中的化學需氧量中，水樣消解時一定要先加掩蔽劑，然后再加其他試劑。()④答案：正確10．欲配制2mol／L硫酸溶液，取945ml水緩慢倒入55ml濃硫酸中，并不斷攪拌。()①②③④答案：錯誤正確答案為：應將濃硫酸緩慢加入水中，不能相反操作，以防濃硫酸濺出。11．重鉻酸鉀標準溶液相當穩定，只要貯存在密閉容器中，濃度長期不變。()①②③④答案：正確12．氯氣校正法測定高氯廢水中化學需氧量時，氯離子校正值是指水樣中被氧化的氯離子生成的氯氣所對應的氧的質量濃度。()②答案：正確13．配制硫酸亞鐵銨標準溶液時，只需用托盤天平粗稱硫酸亞鐵銨固體試劑，溶于水中再加入濃硫酸，冷卻后定容即可，臨用前再用重鉻酸鉀標準溶液標定。()①②④答案：正確三、選擇題1．《高氯廢水化學需氧量的測定碘化鉀堿性高錳酸鉀法》(HJ／T132—2003)的最低檢出限為mg／L。()③A．0.20B．0.30C．20D．30答案：A2．碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定高氯廢水中化學需氧量時，水樣采集后應盡快分析，若不能立即分析，加入保存劑后于4℃冷藏保存并在d內測定。()A．1B．2C．3D．7答案：B3．用碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定高氯廢水中化學需氧量時，若水樣中含有Fe3+，可加入％氟化鉀溶液消除干擾。()③A．20B．25C．30D．35答案：C4．用重鉻酸鹽法測定水中化學需氧量時，用作催化劑。()①A．硫酸-硫酸銀B．硫酸-氯化汞C．硫酸-硫酸汞答案：A5．用重鉻酸鹽法測定水中化學需氧量時，水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀溶液剩余量應是加入量的1／5～為宜。()①A．2／5B．3／5C．4／5答案：C6．0.4g硫酸汞最高可絡合mg氯離子(硫酸汞分子量為296.65，氯分子量為70.91)。()①②④A．30B．35C．40D．45答案：C7．重鉻酸鹽法測定水中化學需氧量過程中，用硫酸亞鐵銨回滴時，溶液的顏色由黃色經藍綠色至即為終點。()①A.棕褐色B．紅褐色C．黃綠色答案：B8．測定水中化學需氧量的快速密閉催化消解法與常規法相比縮短了消解時間，是因為密封消解過程加入了助催化劑，同時是在下進行的。()④A.催化B．加熱C．加壓答案：C9．用快速密閉催化消解法測定水中化學需氧量中，當水樣中COD值＜50mg／L時，消解液中重鉻酸鉀濃度應選擇mol／L。()④A．0．02B．0．05C．0．4D．0．5答案：B10．快速密閉催化消解法測定水中化學需氧量時，所用的掩蔽劑為。()④A硫酸—硫酸汞B．硫酸—硫酸銀C．硫酸鋁鉀與鉬酸銨答案：A11．快速密閉催化消解法測定水中化學需氧量時，對于化學需氧量含量在10mg／L左右的樣品，一般相對偏差可保持在%左右。()④A．5B．10C．15D．20答案：B12．快速密閉催化消解法測定水中化學需氧量中，水樣消解后既可采用滴定法、亦可采用——測定。()④A光度法B．離子選擇電極法C．原子光譜分析法答案：A13．用氯氣校正法測定高氯廢水中化學需氧量中，氮氣純度要求至少大于％。()②A．99.0B．99.9C．99．99D．99.999答案：B14．氯氣校正法測定高氯廢水中化學需氧量中，水樣需要在介質中回流消解。()②A．強酸B．弱酸C．強堿D．弱堿答案：A15．用氯氣校正法測定高氯廢水中化學需氧量時，防暴沸玻璃珠的直徑應為4～mm。()②A．5B．6C．8D．10答案：C16．表觀COD值與氯離子校正值之，即為所測水樣真實的COD值。()②A．差B.和C．積D．商答案：A17．測定高氯廢水中化學需氧量的氯氣校正法規定，配制好的硫代硫酸鈉標準滴定溶液，在放置后再標定其準確濃度。()②A．一天B．一周C．兩周D。一個月答案：B四、問答題1．簡述碘化鉀堿性高錳酸鉀法測定高氯廢水中化學需氧量的適用范圍。③答案：碘化鉀堿性高錳酸鉀法適用于油氣田和煉化企業氯離子含量高達每升幾萬至十幾萬毫克高氯廢水中化學需氧量的測定。方法的最低檢出限為0.20mg／L，測定上限為62.5mg／L。2．簡述在高氯廢水的化學需氧量測定中滴定時淀粉指示劑的加入時機。②③答案：以淀粉作指示劑時，淀粉指示劑不得過早加入，應先用硫代硫酸鈉滴定到溶液呈淺黃色后，再加入淀粉溶液。3．化學需氧量作為一個條件性指標，有哪些因素會影響其測定值?①②③④答案：影響因素包括氧化劑的種類及濃度、反應溶液的酸度、反應溫度和時間以及催化劑的有無等。4．鄰苯二甲酸氫鉀通常于105～120℃下干燥后備用，干燥溫度為什么不可過高?答案：干燥溫度過高會導致其脫水而成為鄰苯二甲酸酐。5．寫出氯氣校正法測定化學需氧量時，硫代硫酸鈉標準滴定溶液濃度的計算公式，并注明公式中各符號的意義。②③答案：式中：C(Na2S2O3)——硫代硫酸鈉溶液濃度，mol／L；Vl——滴定重鉻酸鉀標準溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，mi；V2——滴定空白溶液消耗硫代硫酸鈉標準滴定溶液的體積，ml；Ck2Cr2O7——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mo1／L；VK2Cr2O7--重鉻酸鉀標準溶液的體積，m1。五、計算題1．取某水樣20.00ml，加入0.0250mol／L重鉻酸鉀溶液10.00m1，回流2h后，用水稀釋至140ml，用0.1025mol／L硫酸亞鐵銨標準溶液滴定，消耗22.80ml，同時做全程序空白，消耗硫酸亞鐵銨標準溶液24.35ml，試計算水樣中COD的含量。①答案：2．用鄰苯二甲酸氫鉀配制COD為500mg／L的溶液1000ml，問需要稱取鄰苯二甲酸氫鉀多少克?(KHC8H4O4分子量為204.23)①④答案：2KHC8H4O4+15O2=K2O+16CO2+5H2O參考文獻[1]水質