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文檔簡介
危險化學品“兩重點一重大”安全管理危化品重大安全風險防范高級研修班2022年11月·華北科技學院目錄CONTENT
S危險化學品“兩重點一重大”概述重點監管的危險化工工藝危險化學品重大危險源安全監督管理重點監管的危險化學品一二三四3[應急管理大學(籌)]重點監管的危險化工工藝、重點監管的危險化學品和重大危險源,簡稱“兩重點一重大”。“兩重點一重大”是指什么?4[應急管理大學(籌)](一)黨中央、國務院高度重視危險化學品安全生產工作習近平總書記多次發表重要論述,作出重要指示批示。2019年1月,
總書記在省部級主要領導干部堅持底線思維著力防范化解重大風險專題研討班開班式上強調:堅持底線思維,增強憂患意識,提高防控能力。既要高度警惕“
黑天鵝”事件,也要防范“灰犀牛”事件。為什么要抓“兩重點一重大”?52019年3月21日14時48分許,位于江蘇省鹽城市陳家港化工園區的江蘇天嘉宜化工有限公司發生爆炸事故。造成
78
人死亡、76
人重傷,640
人住院治療,直接經濟損失
198635.07
萬元。事故調查組認定,江蘇
響水天嘉宜化工有限公
司“3·21”特別重大爆炸事故是一起長期違法貯存危險廢物導致自燃進而引發爆炸的特別重大生產安全責任事故。典型事故案例江蘇響水
“3?21”特別重大爆炸事故6硝化廢料產生過程天嘉宜公司苯二胺產品的生產工藝為:苯與硝酸、硫酸的混合酸經兩次硝化反應,生成混二硝基苯粗品,精制除去副反應產物硝基苯酚等后,經加氫反應生成產品混苯二胺,再經精餾分離,生成最終產品鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺。混二硝基苯在精制過程中產生硝化廢料(混二硝基苯生產及廢水處理工藝流程見圖
),為黃色顆粒狀或粉末狀固
體,事故企業自稱“黃料”,每天產生600-700千克;污水
處理單元的廢水池每半年左右也會清理出一批硝化廢料,所
有硝化廢料均以噸袋(可裝1噸貨物的包裝袋)形式包裝(見圖)。此外,生產過程中還產生焦油、污泥以及廢催化劑等其他廢料。混二硝基苯生產及廢水處理工藝流程7事故現場發現的硝化廢料[應急管理大學(籌)]“全力搶險救援,搜救被困人員,及時救治傷員,做好善后工作,切實維護社會穩定。要加強監測預警,防控發生環境污染,嚴防發生次生災害。要盡快查明事故原因,及時發布權威信息,加強輿情引導。要深刻吸取教訓,加強安全隱患排查,嚴格落實安全生產責任制,堅決防范重特大事故發生,確保人民群眾生命和財產安全。”——習近平2019.3.229[應急管理大學(籌)]2022年10月16日,習近平總書記在黨的二十大報告中指出:“提高公共安全治理水平。堅持安全第一、預防為主,建立大安全大應急框架,完善公共安全體系,推動公共安全治理模式向事前預防轉型。推進安全生產風險專項整治,加強重點行業、重點領域安全監管。提高防災減災救災和重大突發公共事件處置保障能力,加強國家區域應急力量建設。”“兩重點一重大”是指什么?[應急管理大學(籌)]102020年4月1日,國務院安全生產委員會正式發布第3號文件《全國安全生產專項整治三年行動計劃》,從2020年至2022年底,以三年時間為限,扎實推進安全生產治理體系和治理能力的現代化,確保重特大事故得到有效遏制,事故總量持續下降,進而達到全國安全生產整體水平顯著提高的目的。《三年行動計劃》將危險化學品安全生產專項整治作為9個專題方案的第1個。《危險化學品安全專項整治三年行動實施方案》中提出:到2022年底前,涉及“兩重點一重大”
生產裝置和儲存設施的自動化系統裝備投用率達到100%、涉及重大危險源企業安全預防控制體系建設率達到100%、化工企業主要負責人和安全管理人員等考核達標率100%,具有化工安全生產相關專業學歷和實踐經驗的執法人員數量達到在職人員的75%以上。《全國安全生產專項整治三年行動計劃》有關要求[應急管理大學(籌)]2021年12月,國務院安委會印發《全國危險化學品安全風險集中治理方案》。《集中治理方案》中“完善重點保障制度措施(二)提升本質安全水平”第7條:防控高危細分領域安全風險,對硝酸銨、硝化、光氣化、氟化、有機硅等企業開展專項整治問題落實情況“回頭看”,組織開展苯乙烯、丁二烯、重氮化等企業專項治理,分領域制定安全風險管控標準。“(三)健全重大風險防范化解機制”第14條:健全完善重大危險源“消地協作”督導檢查工作機制,全面落實重大危險源安全包保責任制,推動線上線下監管集成,構建重大危險源常態化安全管控制度。11《全國危險化學品安全風險集中治理方案》有關要求[應急管理大學(籌)]通過抓“重點監管的危險化工工藝”,提升危險化學品生產本質安全水平;通過抓“重點監管的危險化學品”,降低危險化學品物料引發的事故風險;通過抓“危險化學品重大危險源”,遏制危險化學品安全生產“灰犀牛”事件的發生。“兩重點一重大”安全監管是當前或今后一段時期內我國危險化學品安全監管工作的重要抓手,主要強調“突出重點、加強監管”的安全理念,也是促進企業安全生產管理的重要措施。12(二)“兩重點一重大”是危化品安全監管工作的重要抓手[應急管理大學(籌)]“兩重點一重大”如何抓?一是要抓緊相關法律法規規章制度標準的制定和修訂;二是要抓實重要指導意見和工作任務的落地和實施;三是要抓住關鍵少數企業和風險點位,補齊短板;四是要抓牢信息化智能化手段,有效動態管控;五是要充分調動企業切實履行主體責任,從源頭治理。六是要充分借助第三方專業服務機構,實現專業化治理。1415[應急管理大學(籌)]15危險化工工藝就是指能夠導致火災、爆炸、中毒的工藝。其中,所涉及的化學反應包括:硝化、氧化、磺化、氯化、氟化、氨化、重氮化、過氧化、加氫、聚合、裂解等的反應。為了提高化工生產裝置和危險化學品儲存設施本質安全水平,指導各地對涉及危險化工工藝的生產裝置進行自動化改造,國家安全生產監督管理總局于2009年組織編制了《首批重點監管的危險化工工藝目錄》和《首批重點監管的危險化工工藝安全控制要求、重點監控參數及推薦的控制方案》;2013年公布了第二批重點監管危險化工工藝,組織編制了《第二批重點監管危險化工工藝重點監控參數、安全控制基本要求及推薦的控制方案》,并對首批重點監管危險化工工藝中的部分典型工藝進行了調整。2.1
重點監管的危險化工工藝簡介[應急管理大學(籌)]第一批(2009年):光氣及光氣化工藝、電解工藝(氯堿)、氯化工藝、硝化工藝、合成氨工藝、裂解(裂化)工藝、氟化工藝、加氫工藝、重氮化工藝、氧化工藝、過氧化工藝、胺基化工藝、磺化工藝、聚合工藝、烷基化工藝第二批(2013年):新型煤化工工藝(煤制油、煤制烯烴、煤制二甲醚、煤制乙二醇、煤制甲烷氣、煤制甲醇、甲醇制醋酸等)、電石生產工藝、偶氮化工藝重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施根據原料、
產品的危險性,
反應劇烈程度,
反應條件等,
將危險化工工藝分為4
大類。根據《
首批重點監管的危險化工工藝安全控制要求、重點監控參數及推薦的控制方案》
、《
第二批重點監管的危險化工工藝安全控制要求、重點監控參數及推薦的控制方案》
的“
安全控制的基本要求”
提出的要求逐條落實。17重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施第一類特點:使用、產生了劇毒、易燃易爆等危險化學品,一旦泄漏,容易造成影響較大的事故,但反應條件較溫和,工藝參數相對比較好控制。1光氣及光氣化工藝2電解工藝(氯堿)3氧化工藝(部分)18重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施19第1
類自動控制設施主要措施: 防止原料、產品中危險化學品的泄漏而造成重大事故。安全設施:
可燃和有毒氣體檢測報警裝置、控制參數的報警和聯鎖系統、緊急聯鎖切斷裝置、吸收(
破壞)
系統、通風系統和緊急冷卻系統等。(一)光氣化工藝反應類型:放熱反應工藝危險特點光氣為劇毒氣體,在儲運、使用過程中發生泄露后,易造成大面積污染、中毒事故。反應介質具有燃爆危險性。副反應產物氯化氫具有腐蝕性,易造成設備和管線泄露使人員發生中毒事故。3.重點監控單元:光氣化反應釜、光氣儲運單元20214
.
宜采用的控制方式:光氣及光氣化生產系統一旦出現異常現象或發生光氣及其劇毒產品泄漏事故時,應通過自控聯鎖裝置啟動緊急停車并自動切斷所有進出生產裝置的物料,將反應裝置迅速冷卻降溫,同時將發生事故設備內的劇毒物料導入事故槽內,開啟氨水、稀堿液噴淋,啟動通風排毒系統,將事故部位的有毒氣體排至處理系統。問題:
事故槽噴淋時能否采用水代替氨水、弱堿液?答:
不行,
光氣和水接觸形成酸
性
介
質
,
易導致設備、皮膚腐蝕。(二)電解工藝(氯堿)工藝簡介電流通過電解質溶液或熔融電解質時,在兩極引起的化學變化稱為電解反應,涉及電解反應的過程為電解工藝。反應類型:吸熱反應223.
針對特殊工藝條件下的電解工藝,考慮到氫氣出口壓力較高,電解槽按照壓力容器設計、安裝及使用。工藝條件(正常壓力)<電解槽設計壓力工藝條件(正常壓力)<泄放壓力<電解槽設計壓力234.工藝危險特點24電解食鹽水過程中產生的氫氣是易燃氣體,氯氣是氧化性很強的劇毒氣體,兩種氣體混合極易發生爆炸,當氯氣含氫量達到5%以上,則隨時能在光照或受熱情況下爆炸。如果鹽水的銨鹽超標,在適宜條件下,銨鹽和氯可生成氯化銨,氯化銨可與氨生成三氯化氮。電解溶液腐蝕性強。液氯的生產、儲存、包裝、輸送、運輸可能發生液氯的泄露。。2004年4月15日21時,重慶天原化工廠氯氫分廠由于1#氨冷凝器列管腐蝕穿孔,造成含NH4+鹽水泄露到液氯系統,生成大量NCl3,導致排污罐發生爆炸;4月16日下午5時57分,重慶天原化工廠有關人員在處置氯氣泄漏事故時違規操作,導致液氯貯氣罐發生爆炸。1時33分全廠停車;停止狀態下1#鹽水泵發生粉碎性爆炸。16日17時57分,在搶險過程中液氯儲罐內的三氯化氮發生爆炸,使兩個罐體破裂解體,將地面炸出1個長9米、寬4米、深2米的坑。事故造成9人死亡,3人受傷,15萬群眾被疏散。事故造成9人死亡,3人受傷,直接經濟損失277萬元。典型事故案例25重慶天原化工廠“4.16”氯氣泄漏爆炸事故事故直接原因:(1)設備腐蝕穿孔導致鹽水泄漏,是造成三氯化氮形成和富集的原因。(2)三氯化氮富集達到爆炸濃度和啟動事故氯處理裝置造成振動引起三氯化氮爆炸。現場處理人員未經指揮部同意,為加快氯氣處理速度,在對三氯化氮富集爆炸危險性認識不足情況下,急于求成,判斷失誤,憑借以前操作處理經驗,自行啟動了事故氯處理裝置。在抽吸過程中,事故氯處理裝置水封處的三氯化氮與空氣接觸并振動,首先發生爆炸,并引發液氯儲罐內的三氯化氮爆炸。26重慶天原化工廠“4.16”氯氣泄漏爆炸事故重點監控:單元電解槽、氯氣儲運單元。安全控制的基本要求:電解槽溫度、壓力、液位、流量報警和連鎖電解供電整流裝置與電解槽供電的報警和連鎖緊急聯鎖切斷裝置事故狀態下氯氣吸收中和裝置可燃和有毒氣體檢測報警系統等7.宜采用的控制方式電解槽內壓力、槽電壓等形成聯鎖關系,系統設立聯鎖停車裝置。安全裝置,包括安全閥、高壓閥、緊急排放閥、液位計、單向閥及緊急切斷閥裝置等。27(三)氧化工藝常見氧化劑:空氣、氧氣、雙氧水、氯酸鉀、高錳酸鉀、硝酸鹽等反應類型:放熱反應工藝危險特點反應原料及產品具有燃爆危險性反應氣相組成容易達到爆炸極限,具有閃爆危險部分氧化劑具有燃爆危險性產物中易生成過氧化物,化學穩定性差28重點監控單元:氧化反應釜重點監控工藝參數氧化反應釜內溫度和壓力;氧化反應釜內攪拌速率;氧化試劑流量;反應物料的配比;氣相氧含量;過氧化物含量。6.宜采用的控制方式將氧化反應釜內溫度和壓力與反應物的配比和流量、氧化反應釜夾套冷卻水進水閥、緊急冷卻系統形成聯鎖關系。在氧化反應釜處設立緊急停車系統,當氧化反應釜內溫度超標或攪拌系統發生故障時自動停止加料并緊急停車。配備安全閥、爆破片等安全設施。29重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施第2
類特點:
使用的原料和生成的產品危險性相對較小,
但反應大量放熱,反應迅速,
放熱量大,
反應不易控制,
一旦失控,
會發生爆炸、燃燒等影響較大的事故。30胺基化工藝(部分)烷基化工藝
(部分)重氮化工藝硝化工藝(部分)磺化工藝聚合工藝(部分)氧化工藝(部分)第2
類自動控制設施主要措施:
反應物料的配比控制聯鎖系統、控制參數的報警和聯鎖系統、緊急聯鎖切斷裝置、安全泄放系統、緊急冷卻系統和攪拌的穩定控制系統等。31重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施(四)硝化反應反應類型:放熱反應工藝危險特點反應速度快,放熱量大反應物料具有燃爆危險性硝化劑具有強腐蝕性、強氧化性,與油脂、有機化合物接觸能引起燃燒或爆炸硝化產物、副產物具有爆炸危險性3.重點監控單元:硝化反應釜、分離單元32332005年11月13日,中國石油天然氣股份有限公司吉林石化分公司雙苯廠硝基苯精餾塔發生爆炸,造成8人死亡,60人受傷,直接經濟損失6908萬元,并引發松花江水污染事件,造成下游的哈爾濱市停水4天。截至2010年,國家為松花江流域水污染防治累計投入治污資金78.4億元。國務院事故及事件調查組認定,中石油吉林石化分公司雙苯廠“11·13”爆炸事故和松花江水污染事件是一起特大生產安全責任事故和特別重大水污染責任事件。中石油吉林石化分公司雙苯廠“11·13”爆炸事故典型事故案例33事故直接原因:硝基苯精制崗位外操人員違反操作規程,在停止粗硝基苯進料后,未關閉預熱器蒸汽閥門,導致預熱器內物料氣化;恢復硝基苯精制單元生產時,再次違反操作規程,先打開了預熱器蒸汽閥門加熱,后啟動粗硝基苯進料泵進料,引起進入預熱器的物料突沸并發生劇烈振動,使預熱器及管線的法蘭松動、密封失效,空氣吸入系統,由于摩擦、靜電等原因,導致硝基苯精餾塔發生爆炸,并引發其他裝置、設施連續爆炸。中石油吉林石化分公司雙苯廠“11·13”爆炸事故344.宜采用的控制方式將硝化反應釜內溫度與釜內攪拌、硝化劑流量、硝化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯鎖關系,在硝化反應釜處設立緊急停車系統,當硝化反應釜內溫度超標或攪拌系統發生故障,能自動報警并自動停止加料。分離系統溫度與加熱、冷卻形成聯鎖,溫度超標時,能停止加熱并緊急冷卻。硝化反應系統應設有泄爆管和緊急排放系統35(五)重氮化反應反應類型:絕大多數是放熱反應工藝危險特點重氮鹽在溫度稍高或光照的作用下,特別是含有硝基的重氮鹽極易分解。干燥狀況下,重氮鹽不穩定,活性強,受熱或摩擦、撞擊等作用能發生分解甚至爆炸。重氮化生產過程所使用的的亞硝酸鈉是無機氧化劑,175℃是能發生分解、與有機物反應導致著火或爆炸。反應原料具有燃爆危險性。3.重點監控單元:重氮化反應釜、后處理單元362007年11月27日,江蘇鹽城市響水縣陳家港化工集中區聯化科技有限公司發生爆燃事故,造成8人死亡、5人受傷,直接經濟損失約400萬元。事故直接原因是:染料中間體當班操作工操作不當,本應控制重氮化反應溫度,但沒有將加熱蒸汽閥門關到位,致使反應釜被繼續加熱,導致重氮化釜內重氮鹽劇烈分解,發生化學爆炸。典型事故案例江蘇聯化科技有限公司“11·27”爆炸事故374.宜采用的控制方式重氮化反應釜處設立緊急停車系統,當重氮化反應釜內溫度超標或攪拌系統發生故障時自動停止加料并緊急停車。重氮鹽后處理設備應配置溫度監測、攪拌、冷卻連鎖自動控制調節裝置,干燥設備應配置溫度測量、加熱熱源開關、惰性氣體保護的聯鎖裝置。安全設施,包括安全閥、爆破片、緊急放空閥等。38(六)磺化反應反應類型:放熱反應工藝危險特點反應原料具有燃爆危險性;磺化劑具有氧化性、強腐蝕性;投料順序顛倒、投料速度過快、攪拌不良、冷卻效果不佳等,都有可能造成反應溫度異常升高,使磺化反應變為燃燒反應,引起火災或爆炸事故。三氧化硫易冷凝堵管,泄露后形成酸霧,危害較大。3.
重點監控單元:磺化反應釜392012年5月16日早上,江西省新干縣海晨鴻華化工有限公司磺化車間發生磺化反應釜爆炸事故,事故造成3人死亡,2人受傷,直接經濟損失600余萬元。事故直接原因:磺化反應過程中因冷凝器或磺化釜搪瓷損壞,器壁被酸腐蝕,循環水進入釜內,與氯磺酸發生劇烈放熱反應,誘發反應釜內未完全反應的硝基苯以及磺化反應產物(硝基苯磺酸和硝基苯酰氯)發生劇烈的分解反應。上述反應的綜合作用導致磺化釜內溫度和壓力急劇上升,造成磺化釜爆炸
。典型事故案例40江西海晨鴻華化工有限公司“5·16”較大爆炸事故4.宜采用的控制方式將磺化反應釜內溫度與磺化劑流量、磺化反應釜夾套冷卻水進水閥、釜內攪拌電流形成聯鎖關系,緊急斷料系統,當磺化反應釜內各參數偏離工藝指標時,能自動報警、停止加料,甚至緊急停車。磺化反應系統應設有泄爆管和緊急排放系統。41第3類特點:使用、產生了劇毒、易燃易爆等危險化學品,且反應大量放熱,反應迅速,放熱量大,反應不易控制,一旦失控,會發生爆炸、燃燒中毒等影響巨大的事故。重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施氯化工藝氟化工藝加氫工藝聚合工藝(
部分)偶氮化工藝硝化工藝(
部分)烷基化工藝(
部分)胺基化工藝(
部分)過氧化工藝重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施第3
類自動控制設施主要措施:
反應物料的配比控制聯鎖系統、控制參數的報警和聯鎖系統、緊急聯鎖切斷裝置、安全泄放系統、緊急冷卻系統、攪拌的穩定和聯鎖系統、可燃和有毒氣體檢測報警裝置、吸收中和(
破壞)
系統、通風系統和緊急加入終止劑裝置、惰性氣體保護裝置。(七)氯化工藝)反應類型:
放熱反應工藝危險特點)
所用的原料大多具有燃爆危險性)
氯氣為劇毒化學品,
氧化性強,
儲存壓力高)
氯氣中的雜質,
在使用中易發生危險(NCl
3)
生成的氯化氫遇水后腐蝕性強)
氯化反應尾氣可能形成爆炸性混合物3.
重點監控單元:
氯化反應釜、氯氣儲運單元442006年7月28日8時45分,江蘇省鹽城市射陽縣鹽城氟源化工有限公司臨海分公司1
號廠房(2400平方米,鋼框架結構)發生一起爆炸事故,死亡22人,受傷29人,其中3人重傷。事故直接原因:操作工在發現氯化反應塔塔頂冷凝器無冷卻水、塔頂沒有產品流出的情況下,仍向氯化反應塔通入氯氣,并開導熱油閥門繼續加熱升溫,致使塔內物料長時間處于高溫狀態并最終分解爆炸。典型事故案例454.宜采用的控制方式將氯化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氯化劑流量、氯化反應釜夾套冷卻水進水閥形成聯鎖關系,設立緊急停車系統。安全設施,包括安全閥、高壓閥、緊急放空閥、液位計、單向閥及緊急切斷裝置。46(八)氟化工藝反應類型:
放熱反應工藝危險特點)
反應物料具有燃爆危險性)
氟化反應為強放熱反應,
不及時排除反應熱量,
易導致超溫超壓,
引發設備爆炸事故)
多數氟化劑具有強腐蝕性、劇毒,
在生產、貯存、運輸、使用等過程中,
容易因泄露、操作不當、無接觸以及其他意外而造成危險。3.
重點監控單元:
氟化劑儲運單元474.宜采用的控制方式48氟化反應中,嚴格控制氟化物濃度、投料配比、進料速度和反應溫度等。必要時設置自動比例調節裝置和自動連鎖控制裝置。將氟化反應釜內溫度、壓力與釜內攪拌、氟化物流量、氟化反應釜夾套冷卻水進水閥形成連鎖控制,在氟化反應釜處設立緊急停車系統,當氟化反應度內溫度或壓力超標或攪拌系統發生故障時自動停止加料并緊急停車。(九)加氫工藝反應類型:
放熱反應工藝危險特點)
反應物料具有燃爆危險性,
氫氣具有高燃爆性。)
加氫為強放熱反應,
氫氣在高溫高壓下與鋼材接觸,
鋼材內的碳分子易于氫氣發生反應生成碳氫化合物,
使鋼制設備強度降低。)
催化劑再生和活化過程中易引發爆炸。)
加氫反應反應尾氣中有未完全反應的氫氣和其他雜質在排放時易引發著火或爆炸。495.重點監控單元:加氫反應釜、氫氣壓縮機4.宜采用的控制方式(1)加氫反應釜或催化劑床層溫度、壓力;(2)加氫反應釜內攪拌速率;(3)氫氣流量;(4)反應物質的配料比;(5)系統氧含量;(6)冷卻水流量;(7)氫氣壓縮機運行參數、加氫反應尾氣組成。注意:重點監控體系內氧含量、體系外尾氣(不凝氣)中易燃易爆介質含量,防止形成爆炸危險介質。50重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施第4類特點:
使用的原料危險性相對較小,
但產品的危險性較大,
且反應條件非常苛刻,
必須在高溫、高壓和催化劑的作用下才能進行,
這類工藝不但容易發生燃燒爆炸,
還會發生物理爆炸。合成氨工藝裂解工藝新型煤化工工藝電石生產工藝重點監管的危險化工工藝分類及自動控制設施第4
類自動控制設施:
物料配比控制聯鎖系統、重要設備控制參數的報警和聯鎖系統、緊急聯鎖切斷裝置、安全泄放系統、緊急冷卻系統、可燃和有毒氣體檢測報警裝置、反應壓力與壓縮機轉速聯鎖控制、火炬燃燒裝置、鍋爐的熄火保護、通風系統和惰性氣體保護裝置等。具體要求一.
化工企業要根據重點監管危險化工工藝目錄及其重點監控參數、安全控制基本要求和推薦的控制方案要求,
對照本企業采用的危險化工工藝及其特點,
確定重點監控的工藝參數,
裝備和完善自動控制系統,
大型和高度危險的化工裝置要按照推薦的控制方案裝備安全儀表系統(
緊急停車或安全聯鎖)。二.
涉及重點監管的危險化工工藝的裝2
置,
由具有綜合甲級資質或者化工石化醫藥專業甲級設計資質的設計單位設計。三.
根據《特種作業人員安全技術培訓考核管理規定》(
國家安全生產監督管理總局令第3
0
號)
,
危險化學品安全作業(
指從事危險化工工藝過程操作及化工自動化控制儀表安裝、維修、維護的作業)
人員要取得特種作業操作證,
方可上崗作業。危險化工工藝自動控制系統應注意的問題一.
危險工藝自動控制系統的操控人員應具備一定的儀表、化工方面知識,
懂得正確操控自動控制系統的方法;二.
危險工藝的自動控制系統應定期維護和保養,
保證其動作正確可靠,
特別是在惡劣的粉塵、酸堿環境中;三.
應為自動控制系統配置UPS不間斷電源;四.
及時更新管理制度和操作規程;五.
加強相關人員的教育培訓,
特別是應急狀態下的操作培訓。√氨氣√甲醇√硝酸銨√氯氣√甲醚√氰化鈉√甲烷√苯酚√硝酸胍√√氫氣乙炔√√汽油乙醛√√硝化棉氯酸鉀二、重點監管的危險化學品重點監管危險化學品危險化學品品種繁多,每種化學品危險特性差異很大,發生事故后的危害和對社會造成的影響也大不一樣,因此有必要列出重點,強化對重點危險化學品的監管。本著全面加強監管與突出重點監管相結合的原則,突出加強危險性相對較大的危險化學品安全生產管理和監管工作,國家安全生產監督管理總局于2011年公布了《首批重點監管的危險化學品名錄》和《首批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則》,將60種化學品納入重點監管范疇;2013年公布了《第二批重點監管的危險化學品名錄》和《第二批重點監管的危險化學品安全措施和應急處置原則》,將另14種化學品納入重點監管范疇,確定了《重點監管的危險化學品名錄(2013年完整版)》。56《首批重點監管的危險化學品名錄》(安監總管三〔2011〕95號)序號
化學品名稱57序號 化學品名稱 序號
化學品名稱序號 化學品名稱化學品名稱1氯11二氧化硫21乙烯31苯胺甲基叔丁基醚2氨12一氧化碳22三氯化磷32甲醚42乙酸乙酯3液化石油氣
13甲醇23硝基苯33 丙烯醛、2-丙烯醛43丙烯酸4硫化氫14丙烯腈24苯乙烯34氯苯硝酸銨5 甲烷、天然氣
15環氧乙烷25環氧丙烷35乙酸乙烯酯45三氧化硫6原油16乙炔26一氯甲烷36二甲胺46三氯甲烷7 汽油、石腦油17 氟化氫、氫氟酸27 1,3-丁二烯
37苯酚甲基肼8氫18氯乙烯28 硫酸二甲酯
38四氯化鈦48一甲胺9 苯(含粗苯)
19甲苯29氰化鈉39 甲苯二異氰酸酯49乙醛10碳酰氯20 氰化氫、氫氰酸
30 1-丙烯、丙烯
40過氧乙酸序號
化學品名稱
序號41 六氯環戊二烯 51二硫化碳
52乙烷
5344 環氧氯丙烷 54丙酮氰醇
55磷化氫
5647 氯甲基甲醚 57三氟化硼
58烯丙胺
5950 異氰酸甲酯 60氯甲酸三氯甲酯序號化學品品名CAS號1氯酸鈉7775
-
9
-
92氯酸鉀3811
-
4
-
93過氧化甲乙酮1338
-
23
-
44過氧化(
二)
苯甲酰94
-
36
-
05硝化纖維素9004
-
70
-
06硝酸胍506
-
93
-
47高氯酸銨7790
-
98
-
98過氧化苯甲酸叔丁酯614
-
45
-
99N,
N'-
二亞硝基五亞甲基四胺101
-
25
-
710硝基胍556
-
88
-
7112
,
2
'-
偶氮二異丁腈78
-
67
-
1122
,
2
'-
偶氮-
二-
(
2
,
4
-
二甲基戊腈)(
即偶氮二異庚腈)4419
-
11
-
813硝化甘油55
-
63
-
014乙醚60
-
29
-
758《第二批重點監管的危險化學品名錄》(安監總管三〔2013〕12號)需
要
注
意
的
是
,
重
點
監
管
的
危
險
化學
品
不
等
同
于
危
險
化
學
品
,
無
論
化學
品
有
沒
有
列
入
《
名
錄
》
,
企
業
都要
明
確
生
產
和
使
用
的
化
學
品
是
否
被列入了《危險化學品目錄(2015版
)
》
,
以
及
《
劇
毒
化
學
品
目
錄(
2
0
1
5
)
》
、
《
易
制
毒
化
學
品
》以
及
《
易
制
爆
重
點
監
管
的
危
險
化
學品名錄(2017版)》等其他目錄
,只
要
列
入
這
些
目
錄
,
就
需
要
滿
足
相關的登記、許可等義務
。59重點監管的危險化學品類別60重點監管危險化學品品種的確定依據化學品的固有危險性612002年以來國內化學品事故情況近40年發生重特大事故的危險化學品品種國內危險化學品生產量的情況國內外危險化學品重點監管的品種等62相關要求生產、儲存、使用、經營重點監管危險化學品的企業:
要按照《措施和原則》中提出的安全措施和應急處置原則,
完善相關安全生產責任制和安全生產管理規定,
切實加強對本企業涉及的《名錄》中的重點監管危險化學品的安全管理。要進一步完善有關安全生產條件:
對涉及重點監管危險化學品的化工裝置,
要增設和完善自動化控制系統,
增設和完善必要的緊急停車和緊急切斷系統。對儲存重點監管危險化學品的設施,
要增設和完善自動化監控系統,
實現液位、壓力、溫度及泄漏報警等重要數據的連續自動監測和數據遠傳記錄,增設和完善必要的緊急切斷系統。涉及重點監管的危險化學品的生產、儲存和使用重點監管危險化學品用于化工生產的新建、擴建和改建項目,原則上應由具有甲級資質的化工行業設計單位進行設計。在行政許可方面,
對于生產重點監管危險化學品的企業及使用重點危險化學品用于化工生產的企業,
省級或設區的市級安監部門不得委托縣級安監部門實施危險化學品安全生產許可或安全使用許可。相關要求63相關要求地方各級安監部門:
要按照《國家安全監管總局關于公布首批重點監管的危險化學品名錄的通知》的要求,
對涉及重點監管危險化學品的建設項目和有關企業,
要突出加強安全生產監督管理。地方各級安監部門要把涉及重點監管危險化學品的生產、儲存、使用和運輸企業,
納入重點監管的企業名單,
增加執法檢查的頻次,
加大執法檢查的力度,
突出加強監管,
推動危險化學品安全生產形勢持續穩定好轉。64硝
酸
銨65國外硝酸銨事故:66美國德克薩斯州化肥運輸船爆炸事故
(
1947年4月16日
):
共造成近600人死亡,超過3500人受傷,參與滅火的得克薩斯市消防志愿隊只有一人幸存,直接財產損失達1億美元。法國布勒斯特港貨船爆炸事故(
1947年7月28日
):
事故造成100多人死亡,近千人受傷法國圖盧茲市AZF化工廠“9?21”爆炸事故(
2001年9月21日
):
事故造成31人死亡,2500多人受傷。美國德克薩斯州韋科市化肥廠爆炸事故(
2013年4月17日
):
造成15人死亡,260人受傷,150多座建筑受損。黎巴嫩貝魯特港爆炸事故(2020年8月4日):造成158人死亡,6000余人受傷,黎巴嫩經濟受到重創。國內硝酸銨事故:深圳清水河危險品倉庫“8·5”爆炸事故(1993年8月5日):事故造成15人死亡,直接經濟損失2.4億元。天津市冶金局鋁材廠“6·23”爆炸事故(1994年6月23日):造成10人死亡,23人受傷。陜西省興化集團公司“1?6”爆炸事故(1998年1月6日):造成22人死亡,58人受傷,直接經濟損失7000萬元。湖北省枝江市富升化工有限公司“2?19”燃爆事故(2015年2月19日):造成5人死亡,2人受傷,直接經濟損失469.28萬元。5.天津港“8·12”瑞海公司危險品倉庫特別重大火災爆炸事故(2015年8月12日):共造成165人死亡、8人失蹤、798人受傷,直接經濟損失68.66億元。[應急管理大學(籌)]硝酸銨的理化特性及危害信息67理化特性無色無臭的透明結晶或呈白色的小顆粒,有潮解性。易溶于水、乙醇、丙酮、氨水,不溶于乙醚。分子量80.05,熔點169.6℃,沸點210℃(分解),相對密度(水=1)1.72。主要用途:主要用作化肥、分析試劑、氧化劑、致冷劑、煙火和炸藥原料。危害信息【燃燒和爆炸危險性】助燃。與易(可)燃物混合或急劇加熱會發生爆炸。受強烈震動也會起爆。【活性反應】強氧化劑,與還原劑、有機物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。【健康危害】對呼吸道、眼及皮膚有刺激性。接觸后可引起惡心、嘔吐、頭痛、虛弱、無力和虛脫等。大量接觸可引起高鐵血紅蛋白血癥,影響血液的攜氧能力,出現紫紺、頭痛、頭暈、虛脫,甚至死亡。口服引起劇烈腹痛、嘔吐、血便、休克、全身抽搐、昏迷,甚至死亡[應急管理大學(籌)]硝酸銨的安全措施【一般要求】操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。生產過程密閉,加強通風。使用防爆型的通風系統和設備,提供安全淋浴和洗眼設備。可能接觸其粉塵時,建議佩戴自吸過濾式防塵口罩。戴化學安全防護眼鏡,戴橡膠手套。工作現場禁止吸煙、進食和飲水。遠離火種、熱源。應與易(可)燃物、還原劑、酸類、活性金屬粉末分開存放,切忌混儲。生產、儲存區域應設置安全警示標志。禁止震動、撞擊和摩擦。【特殊要求】農用品應做改性處理。68[應急管理大學(籌)]硝酸銨的應急處置原則【急救措施】吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復蘇術。就醫。食入:對于神志清醒患者,給予漱口,可給予催吐和洗胃。皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚至少15分鐘。如有不適感,就醫。眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫。【滅火方法】消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風向滅火。切勿將水流直接射至熔融物,以免引起嚴重的流淌火災或引起劇烈的沸濺。遇大火,消防人員須在有防護掩蔽處操作。滅火劑:水、霧狀水。禁止用砂土壓蓋。69液
氨707172732013年6月3日上午6點左右,吉林省德惠市米沙子鎮寶源豐禽業有限公司發生氨氣泄漏并引發爆炸。導致121人死亡的特別重大事故
。6月15日晚7點左右,溫嶺市松門鎮一水產冷凍廠,由于氨機工操作不當,造成液氨輸送管道破損,引起氨氣泄漏。周邊50米范圍內的300余名群眾被緊急疏散。3小時后,險情才全面排除。74典型案例:“2013.6.3”寶源豐禽業氨氣爆炸事故7576硫
化
氫7778硫化氫的理化特性及危害信息理化特性無色氣體,低濃度時有臭雞蛋味,高濃度時使嗅覺遲鈍。溶于水、乙醇、甘油、二硫化碳。分子量為34.08,熔點-85.5℃,沸點-60.7℃,相對密度(水=1)1.539g/L,相對蒸氣密度(空氣=1)1.19,臨界壓力9.01MPa,臨界溫度100.4℃,飽和蒸氣壓2026.5kPa(25.5℃),閃點-60℃,爆炸極限4.0%~46.0%(體積比),自燃溫度260℃,最小點火能0.077mJ,最大爆炸壓力0.490MPa。
主要用途:主要用于制造無機硫化物,還用作化學分析如鑒定金屬離子。危害信息【燃燒和爆炸危險性】極易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。氣體比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。【活性反應】
與濃硝酸、發煙硝酸或其它強氧化劑劇烈反應可發生爆炸。【健康危害】強烈的神經毒物,對粘膜有強烈刺激作用。
急性中毒:高濃度(1000mg/m3以上)吸入可發生閃電型死亡。嚴重中毒可留有神經、精神后遺癥。急性中毒出現眼和呼吸道刺激癥狀,
急性氣管-支氣管炎或支氣管周圍炎,支氣管肺炎,頭痛,頭暈,乏力,惡心,意識障礙等。重者意識障礙程度達深昏迷或呈植物狀態,出現肺水腫多臟器衰竭。對眼和呼吸道有刺激作用。79硫化氫的安全措施【一般要求】操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。嚴加密閉,防止泄漏,工作場所建立獨立的局部排風和全面通風,遠離火種、熱源。工作場所嚴禁吸煙。硫化氫作業環境空氣中硫化氫濃度要定期測定,并設置硫化氫泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統和設備,配備兩套以上重型防護服。戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套,工作場所濃度超標時,操作人員應該佩戴過濾式防毒面具。
儲罐等壓力設備應設置壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置。設置整流裝置與壓力機、動力電源、管線壓力、通風設施或相應的吸收裝置的聯鎖裝置。重點儲罐等設置緊急切斷設施。避免與強氧化劑、堿類接觸。生產、儲存區域應設置安全警示標志。防止氣體泄漏到工作場所空氣中。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。80[應急管理大學(籌)]硝酸銨的安全措施【特殊要求】【操作安全】
(1)產生硫化氫的生產設備應盡量密閉。對含有硫化氫的廢水、廢氣、廢渣,要進行凈化處理,達到排放標準后方可排放。進入可能存在硫化氫的密閉容器、坑、窯、地溝等工作場所,應首先測定該場所空氣中的硫化氫濃度,采取通風排毒措施,確認安全后方可操作。操作時做好個人防護措施,佩戴正壓自給式空氣呼吸器,使用便攜式硫化氫檢測報警儀,作業工人腰間縛以救護帶或繩子。要設監護人員做好互保,發生異常情況立即救出中毒人員。脫水作業過程中操作人員不能離開現場,防止脫出大量的酸性氣。脫出的酸性氣要用氫氧化鈣或氫氧化鈉溶液中和,并有隔離措施,防止過路行人中毒。【儲存安全】
儲存于陰涼、通風倉庫內,庫房溫度不宜超過30℃。儲罐遠離火種、熱源,防止陽光直射,保持容器密封。采用防爆型照明、通風設施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。儲存區應備有泄漏應急處理設備。
據初步摸排統計,
全國目前有10家企業涉及11個硫化氫氣柜,
設計總容量11380m3。根據GB/T
51094-2015,濕式氣柜不應儲存溶于水的氣體和毒性為極度、高度危害的氣體。81液
化
石
油
氣82液化石油氣的理化特性及危害信息83理化特性由石油加工過程中得到的一種無色揮發性液體,主要組分為丙烷、丙烯、丁烷、丁烯,并含有少量戊烷、戊烯和微量硫化氫等雜質。不溶于水。熔點-160~-107℃,沸點-12~4℃,閃點-80~-60℃,相對密度(水=1)0.5~0.6,相對蒸氣密度(空氣=11.5~2.0,爆炸極限5%~33%(體積比),自燃溫度426~537℃。主要用途:主要用作民用燃料、發動機燃料、制氫原料、加熱爐燃料以及打火機的氣體燃料等,也可用作石油化工的原料。危害信息【燃燒和爆炸危險性】極易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源或明火有燃燒爆炸危險。比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇點火源會著火回燃。【活性反應】與氟、氯等接觸會發生劇烈的化學反應。【健康危害】主要侵犯中樞神經系統。急性液化氣輕度中毒主要表現為頭昏、頭痛、咳嗽、食欲減退、乏力、失眠等;重者失去知覺、小便失禁、呼吸變淺變慢。)液化石油氣泄漏爆炸事故警示教育片2010年7月16日晚間18時左右,大連市金州區大連新港附近中石油一條輸油管道起火爆炸。經過2000多名消防官兵徹夜奮斗,截至17日上午,火勢已基本撲滅。事故造成作業人員1人輕傷、1人失蹤;在滅火過程中,消防戰士1人犧牲、1人重傷,大連附近海域至少50平方公里的海面被原油污染。84液化石油氣的安全措施85【一般要求】操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。密閉操作,避免泄漏,工作場所自然通風良好。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。生產、儲存、使用液化石油氣的車間及場所應設置泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統和設備,配備兩套以上重型防護服。穿防靜電工作服,工作場所濃度超標時,建議操作人員應該佩戴過濾式防毒面具。可能接觸液體時,應防止凍傷。儲罐等壓力容器和設備應設置安全閥、壓力表、液位計、溫度計,并應裝有帶壓力、液位、溫度遠傳記錄和報警功能的安全裝置,設置整流裝置與壓力機、動力電源、管線壓力、通風設施或相應的吸收裝置的聯鎖裝置。儲罐等設置緊急切斷裝置。避免與氧化劑、鹵素接觸。生產、儲存區域應設置安全警示標志。配備相應品種和數量的消防器材及泄漏應急處理設備。[應急管理大學(籌)]氯
乙
烯87氯乙烯的理化特性及危害信息特別警示確認人類致癌物;極易燃氣體;火場溫度下易發生危險的聚合反應。理化特性無色、有醚樣氣味的氣體。難溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷。分子量62.50,熔點-153.7℃,沸點-13.3℃,氣體密度2.15g/L,相對密度0.91,相對蒸氣密度2.2,臨界壓力5.57MPa,臨界溫度151.5℃,飽和蒸氣壓346.53kPa(25℃),閃點-78℃,爆炸極限3.6%~31.0%(體積比),自燃溫度472℃,最大爆炸壓力0.666MPa。主要用途:主要用作塑料原料及用于有機合成,也用作冷凍劑等。危害信息【燃燒和爆炸危險性】極易燃,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。比空氣重,能在較低處擴散到相當遠的地方,遇火源會著火回燃。【活性反應】燃燒或無抑制時可發生劇烈聚合。【健康危害】經呼吸道進入體內,液體污染皮膚也可經皮膚吸收進入人體。可致肝血管肉瘤。急性中毒:主要為麻醉作用,嚴重者可發生昏迷、抽搐、呼吸循環衰竭,甚至死亡。液體可致皮膚凍傷。慢性影響:表現為神經衰弱綜合征、肝損害、雷諾氏現象及肢端溶骨癥。重度中毒可引起肝硬化。可致皮膚損害,少數人出現硬皮病樣改變。[應急管理大學(籌)]882018年11月28日,河北張家口中國化工集團河北盛華化工有限公司氯乙烯泄漏發生爆燃事故,造成24人死亡、21人
受傷。事故調查發現,盛華公司生產工藝中有電解工藝、聚合工藝等重點監管的危險化工工藝,產品中的液氯、氫氣、氯乙烯、乙炔氣等屬于國家公布的重點監管的危險化學品,具有一級重大危險源和三級重大危險源各3處,屬于典型的“兩重點一重大”危險化學品生產企業。張家口盛華化工“11.28”事故典型事故案例事故直接原因:該企業1#氯乙烯氣柜長期未按規定檢修,事發前氯乙烯氣柜卡頓、傾斜,開始泄漏,壓縮機入口壓力降低,操作人員沒有及時發現氣柜卡頓,仍然按照常規操作方式調大壓縮機回流,進入氣柜的氣量加大,
加之調大過快,氯乙烯沖破環形水封泄漏,向廠區外擴散,遇火源發生爆燃,導致停靠在廠區路邊的38輛大貨車和12輛小型車相繼發生爆燃并損毀。張家口盛華化工“11.28”事故89氯乙烯的安全措施操作人員必須經過專門培訓,嚴格遵守操作規程,熟練掌握操作技能,具備應急處置知識。密閉操作,嚴防泄漏,工作場所全面通風。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。生產、使用及貯存場所應設置泄漏檢測報警儀,使用防爆型的通風系統和設備。戴化學安全防護眼鏡,穿防靜電工作服,戴防化學品手套,工作場所濃度超標的,操作人員
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