第二十章萜類和甾族化合物

第一節萜類

一、萜的涵義和異戊二烯規律分子中含C10以上，且組成為5的倍數的烴類化合物稱為萜類。上述化合物的碳干骨骼可以看成是由若干個異戊二烯單位主要以頭尾相接而成的。

這種結構特點叫做萜類化合物的異戊二烯規律。二、萜的分類、命名1．分類根據組成分子的異戊二烯單位的數目可將萜分成以下幾類：1）單萜：含有兩個異戊二烯單位。它包含開鏈單萜，單環萜，二環單萜三種。2）倍半萜：含有三個異戊二烯單位的萜。3）雙萜：含有四個異戊二烯單位的萜。4）三萜：含有六個異戊二烯單位的萜。5）四萜：含有八個異戊二烯單位的萜。2．命名IUPAC規定的系統命名法，較生辟，多接觸才能熟練。我國一律按英文俗名意譯，在接上“烷”、“烯”、‘醇“等類名而成。習慣常用用俗名如樟腦，薄荷醇等。三、萜類化合物1．單萜1)開鏈單萜2)單環單萜3)雙環單萜

m.p43℃,b.p213.5℃,存在于薄荷油中，低熔點固體，具有芳香涼爽氣味，有殺菌、防腐作用，并有局部止痛的效力。用于醫藥、化妝品及食品工業中，如清涼油、牙膏、糖果、煙酒等。2．倍半萜無色粘稠液體，b.P125℃/66.5Pa，有鈴蘭氣味，存在于玫瑰油、茉莉油、合金歡油及橙花油中。是一種珍貴的香料，用于配制高級香精；有保幼激素活性，用于抑制昆蟲的變態和性成熟，即幼蟲不能成蛹，蛹不能成蛾，蛾不產卵。是由山道年花蕾中提取出的無色結晶，m.p170℃,不溶于水，易溶于有機溶劑。過去是醫藥上常用的驅蛔蟲藥，其作用是使蛔蟲麻痹而被排除體外，但對人也有相當的毒性。

3．雙萜葉綠醇是葉綠素的一個組成部分，用堿水解葉綠素可得到葉綠醇，葉綠醇是合成維生素K及維生素E的原料。維生素A，淡黃色晶體m.p64℃，存在于動物的肝、奶油、蛋黃和魚肝油中。不溶于水，易溶于有機溶劑。受紫外光照射后則失去活性。4．三萜如角鯊烯。5．四萜常見四萜如下：葉黃素是存存在植物體體內一種黃黃色的色素素，與葉綠綠素共存，，只有在秋秋天葉綠素破破壞后，方方顯其黃色色。第二節甾甾族化合合物一、甾族化化合物的結結構1．基本結結構R1、R2一般為甲基基，稱為角角甲基，R3為其它含有不同同碳原子數數的取代基基。甾是個象形形字，是根根據這個結結構而來的的，“田”表示示四個環，，“””表示為三三個側鏈。。許多甾體化化合物出這這三個側鏈鏈外，甾核核上還有雙鍵、、羥基和其其他取代基基。2．甾核的的立體結構構構型及表表示方法甾族化合物物的立體化化學復雜。。因僅就環環上而言，，就有六個個手性碳原原子，可能有有的立體異異構體數目目為26=64個。天然產甾族族化合物現現知的只有有兩種構型型，一種是是A環和B環以反式式相并聯，另一一種是A環環和B環以以順式相并并聯。而B環和C環環、C環和和D環之間是以反式式相并聯的的。構象式為：：二、甾族化化合物的分分類和命名名1．命名甾族化合物物的命名相相當復雜，，通常用與與其來源或或生理作用用有關的俗名。2．分類根據甾族化化合物的存存在和化學學結構可分分為：甾醇醇、膽汁酸酸、甾族激素、甾族族生物堿等等。三、重要的的甾族化合合物1．甾醇1）膽甾醇醇（膽固醇醇）膽甾醇是最最早發現的的一個甾體體化合物，，存在于人人及動物的的血液、脂脂肪、腦髓髓及神經組織織中。無色或略帶帶黃色的結結晶，m.p148.5℃,在高真空度下下可升華，，微溶于水水，溶于乙乙醇、乙醚、氯仿仿等有機溶溶劑。人體內發現現的膽結石石幾乎全是是由膽甾醇醇所組成的，，膽固醇的的名稱也是是由此而來來的。5-膽甾烯烯-3β-醇人體中膽固固醇含量過過高是有害害的，它可可以引起膽膽結石、動動脈硬化等等癥。由于于膽甾醇與脂脂肪酸都是是醋源物質質，食物中中的油脂過過多時會提提高血液中中的膽甾醇醇含量，因而食食油量不能能過多。2）7-脫脫氫膽甾醇醇膽甾醇在酶酶催化下氧氧化成7-脫氫膽甾甾醇。7-脫氫膽甾甾醇存在于于皮膚組織中，在日日光照射下下發生化學學反應，轉轉變為維生生素D3：維生素D3是從小腸中中吸收Ca2+離子過程中中的關鍵化化合物。體體內維生素素D3的濃度太低低，會引起起Ca2+離子缺乏乏，不足以以維持骨骼骼的正常生生成而產生軟骨病病。3）麥角甾甾醇麥角甾醇是是一種植物物甾醇，最最初是從麥麥角中得到到的，但在在酵母中更更易得到。麥麥角甾醇經經日光照射射后，B環環開環而成成前鈣化醇醇，前鈣化化醇加熱后形成成維生素D2（即鈣化醇醇）。維生素D2同維生素D3一樣，也能能抗軟骨病病，因此，，可以將麥麥角甾醇用紫外光光照射后加加入牛奶和和其他食品品中，以保保證兒童能能得到足夠夠的維生素D。。2．膽汁酸酸膽汁酸存在在于動物的的膽汁中，，從人和牛的的膽汁中所所分離出來來的膽汁酸主要要為膽酸。。膽酸是油脂脂的乳化劑劑，其生理理作用是使脂脂肪乳化，，促進它在在腸中的水解和和吸收。故故膽酸被稱稱為“生物肥皂皂“。3．甾族激激素激素是由動動物體內各各種內分泌泌腺分泌的的一類具有有生理活性性的化合物，它們直直接進入血血液或淋巴巴液中循環環至體內不不同組織和和器官，對對各種生理機機能和代謝謝過程起著著重要的協協調作用。。激素可根根據化學結結構分為兩大大類：一類類為含氮激激素，她包包括胺、氨氨基酸、多多肽和蛋白白質；另一類類即為甾族族化合物。。甾族激素根根據來源分分為腎上腺腺皮質激素素和性激素素兩類，它它們的結構特點是在在C17（R3）上沒有長長的碳鏈。。1）性激素素性激素是高高等動物性性腺的分泌泌物，能控控制性生理理、促進動動物發育、、維持第二性性征（如聲聲音、體形形等）的作作用。它們們的生理作作用很強，，很少量就能產產生極大的的影響。性激素分為為雄性激素素和雌性激激素兩大類類，兩類性性激素都有有很多種，，在生理上各各有特定的的生理功能能。例如：：睪丸酮素是是睪丸分泌泌的一種雄雄性激素，，有促進肌肉肉生長，聲聲音變低沉沉等第二性性征的作用，，它是由膽膽甾醇生成成的，并且且是雌二醇生生物合成的的前體。雌二醇為卵卵巢的分泌泌物，對雌雌性的第二二性征的發育育起主要作作用。動物體內分分泌的睪酮酮和雌二醇醇的量極少少，為了進行科科學研究，，從4噸豬豬卵巢只提提取到0.012g雌二二醇。2）腎上腺腺皮質激素素腎上腺皮質質激素是哺哺乳動物腎腎上腺皮質質分泌的激激素