專題十四有機化學基礎（選考）專題十四有機化學基礎（選考）1高考導航考綱要求命題解讀1.有機化合物的組成與結構(1)能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質量確定有機化合物的分子式。(2)了解常見有機化合物的結構。了解有機化合物分子中的官能團,能正確地表示它們的結構。(3)了解確定有機化合物結構的化學方法和物理方法(如質譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)。(4)能正確書寫有機化合物的同分異構體(不包括手性異構體)。(5)能夠正確命名簡單的有機化合物。(6)了解有機分子中官能團之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質與應用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結構與性質。(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結構與性質,以及它們之間的相互轉化。(3)了解烴類及衍生物的重要應用以及烴的衍生物合成方法。(4)根據(jù)信息能設計有機化合物的合成路線。3.糖類、氨基酸和蛋白質(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質的組成、結構特點、主要化學性質及應用。(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質在生命過程中的作用。4.合成高分子(1)了解合成高分子的組成與結構特點。能依據(jù)簡單合成高分子的結構分析其鏈節(jié)和單體。(2)了解加聚反應和縮聚反應的含義。(3)了解合成高分子在高新技術領域的應用以及在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質量方面中的貢獻。1.命題方式:綜合性的非選擇題。2.命題角度有機合成與推斷:主要考查(1)有機物結構簡式、分子式的確定;(2)有機物的命名;(3)有機反應類型的判斷;(4)有機反應方程式的書寫;(5)限定條件下同分異構體的書寫;(6)有機合成路線的設計等。高考導航考綱要求命題解讀1.有機化合物的組成與結構1.命題方主干回扣1.有機物分子內(nèi)原子共線、共面問題的判斷(1)代表物:甲烷正四面體,乙烯共平面,乙炔共直線,苯共平面。(2)注意審題看準關鍵詞:“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共線”

等,以免出錯。(3)規(guī)律①結構中若有飽和碳原子,則所有原子不可能共面。②結構中每出現(xiàn)一個碳碳雙鍵,至少有

個原子共面。③結構中每出現(xiàn)一個碳碳三鍵,至少有

個原子共線。④結構中每出現(xiàn)一個苯環(huán),至少有

個原子共面。答案(3)②6③4④12主干回扣答案(3)②6③4④1232.常用同分異構體數(shù)目的推斷方法(1)由烴基的異構體數(shù)推斷判斷只有一種官能團的有機物的同分異構體的種數(shù)時,根據(jù)烴基的異構

體數(shù)判斷較為快捷。如判斷一氯丁烷的同分異構體時,寫成C4H9—Cl,

由于丁基有4種結構,故一氯丁烷有4種同分異構體。(2)由等效氫原子推斷分子中有幾種不同的氫原子,其一元取代物就有幾種。一般判斷原則:

①同一碳原子上的氫原子是等效的;②同一碳原子所連甲基上的氫原子

是等效的;③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。(3)用定一移一法推斷對于二元取代物數(shù)目的判斷,可先固定一個取代基的位置,再改變另一2.常用同分異構體數(shù)目的推斷方法4個取代基的位置以確定同分異構體的數(shù)目。(4)用組合法推斷先確定一基團同分異構體的數(shù)目,再確定另一基團同分異構體的數(shù)目,

從而確定兩基團組合后同分異構體數(shù)目的方法。如飽和一元酯

,R1—有m種,R2—有n種,則共有(m×n)種酯。個取代基的位置以確定同分異構體的數(shù)目。53.有機物的命名(1)鏈狀有機物的命名①命名步驟:選主鏈;定編號;寫名稱②命名舉例

:

:

:

3.有機物的命名6

:

:

:

:

(2)苯及其同系物的命名苯作為母體,其他基團作為取代基。例如,苯分子中的一個氫原子被甲基取代后生成甲苯,被乙基取代后生?:

7成乙苯;苯分子中的兩個氫原子被兩個甲基取代后生成二甲苯,命名時

將某個甲基所在的碳原子的位置編為1號,選取最小位次給另一個甲基

編號。

:

:

答案(1)②3,4-二甲基己烷2-乙基-1-丁烯2,3-二甲基-1,3-丁二烯

3-甲基-2-氯丁烷3-甲基-2-乙基-1-丁醇2-甲基丙醛甲酸異丙酯(2)鄰二甲苯(1,2-二甲苯)間二甲苯(1,3-二甲苯)成乙苯;苯分子中的兩個氫原子被兩個甲基取代后生成二甲苯,命名84.常見官能團的結構及其特征性質

官能團主要化學性質烷烴

①在光照下發(fā)生鹵代反應;②高溫分解不飽和烴烯烴

①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應;②加聚;③易被氧化,可使酸性KMnO4溶液褪色炔烴

①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應;②易被氧化,可使酸性

KMnO4溶液褪色;③加聚苯

①取代——如硝化反應、磺化反應、鹵代反應;②與H2發(fā)生加成

反應苯的同系物

①取代反應;②使酸性KMnO4溶液褪色鹵代烴

①與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應;②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生

消去反應4.常見官能團的結構及其特征性質官能團主要化學性質烷烴①9醇

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2;②消去反應;③催化氧化;④與羧酸及無機含氧酸發(fā)生酯化(取代)反應酚

①弱酸性;②遇濃溴水生成白色沉淀;③遇FeCl3溶液呈紫色醛

①與H2加成生成醇;②被氧化劑氧化為羧酸羧酸

①酸的通性;②酯化反應酯

發(fā)生水解反應,生成羧酸(鹽)和醇答案

—X—OH—OH

醇

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2;②消去反應;10典題精練1.(2017河南名校評估,36)工業(yè)上根據(jù)以下工藝流程合成有機化合物H,

請據(jù)此回答有關問題。

(1)化合物G中的含氧官能團為

、

和醚鍵(填官能團的

名稱)。典題精練(2)指出下列反應的反應類型:B→C

,C→D

。(3)在一定的條件下,1molE最多可以與

molH2發(fā)生反應。(4)由化合物B合成C時還可能生成一種副產(chǎn)物(分子式為C20H24O2),該副

產(chǎn)物的結構簡式為

。(5)寫出A與足量濃溴水發(fā)生反應的化學方程式:

。(6)根據(jù)已有知識并結合相關信息,寫出以

為有機原料制備

的合成路線流程圖(無機試劑任選,可選擇適當有機溶劑)。合成路線流程圖示例:CH3CHO

CH3COOH

CH3COOCH2CH3。(2)指出下列反應的反應類型:B→C

,答案(1)羰基醛基(2)取代反應氧化反應(3)5(4)

(5)

+4Br2

↓+4HBr(6)

答案(1)羰基醛基解析(1)化合物G中含有羰基(

)、醛基(—CHO)和醚鍵(—O—)三種含氧官能團。(2)B→C的反應是取代反應,C→D的反應是醇羥

基的氧化反應。(3)E分子中的羰基、碳碳雙鍵和苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生

加成反應。(4)由化合物B合成C時,生成的副產(chǎn)物是B中兩個羥基中的

氫原子都被C6H5—CH2—基團取代的產(chǎn)物。(5)A是對二苯酚,苯環(huán)上羥

基鄰位上的氫原子都可以被溴原子取代,因此1molA可與4molBr2反

應。(6)根據(jù)B→C的反應可知,以

為有機原料制備

時,可先制備

。

發(fā)生消去反應可生成

,

與Br2加成得到解析(1)化合物G中含有羰基(?)、醛基(—CHO)和醚鍵

,

發(fā)生消去反應得到

,

與Br2發(fā)生1,4-加成即可得到

,

與

發(fā)生取代反應即得目標產(chǎn)物。?,?發(fā)生消去反應得到?,?與Br2發(fā)生1,晉侯、秦伯圍鄭，以其無禮于晉，且貳于楚也。晉軍函陵，秦軍氾南。佚之狐言于鄭伯曰：“國危矣，若使燭之武見秦君，師必退。”公從之。辭曰：“臣之壯也，猶不如人；今老矣，無能為也已。”公曰：“吾不能早用子，今急而求子，是寡人之過也。然鄭亡，子亦有不利焉！”許之。夜縋而出，見秦伯，曰：“秦、晉圍鄭，鄭既知亡矣。若亡鄭而有益于君，敢以煩執(zhí)事。越國以鄙遠，君知其難也，焉用亡鄭以陪鄰？鄰之厚，君之薄也。若舍鄭以為東道主，行李之往來，共其乏困，君亦無所害。且君嘗為晉君賜矣，許君焦、瑕，朝濟而夕設版焉，君之所知也。夫晉，何厭之有？既東封鄭，又欲肆其西封，若不闕秦，將焉取之？闕秦以利晉，唯君圖之。”秦伯說，與鄭人盟。使杞子、逢孫、楊孫戍之，乃還。子犯請擊之。公曰：“不可。微夫人之力不及此。因人之力而敝之，不仁；失其所與，不知；以亂易整，不武。吾其還也。”亦去之。逮奉圣朝，沐浴清化。前太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣榮舉臣秀才。臣以供養(yǎng)無主，辭不赴命。詔書特下，拜臣郎中，尋蒙國恩，除臣洗馬。猥以微賤，當侍東宮，非臣隕首所能上報。臣具以表聞，辭不就職。詔書切峻，責臣逋慢；郡縣逼迫，催臣上道；州司臨門，急于星火。臣欲奉詔奔馳，則劉病日篤，欲茍順私情，則告訴不許。臣之進退，實為狼狽。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，猶蒙矜育，況臣孤苦，特為尤甚。且臣少仕偽朝，歷職郎署，本圖宦達，不矜名節(jié)。今臣亡國賤俘，至微至陋，過蒙拔擢，寵命優(yōu)渥，豈敢盤桓，有所希冀！但以劉日薄西山，氣息奄奄，人命危淺，朝不慮夕。臣無祖母，無以至今日，祖母無臣，無以終余年。母孫二人，更相為命，是以區(qū)區(qū)不能廢遠。臣密今年四十有四，祖母今年九十有六，是臣盡節(jié)于陛下之日長，報養(yǎng)劉之日短也。烏鳥私情，愿乞終養(yǎng)。臣之辛苦，非獨蜀之人士及二州牧伯所見明知，皇天后土，實所共鑒。愿陛下矜憫愚誠，聽臣微志，庶劉僥幸，保卒余年。臣生當隕首，死當結草。臣不勝犬馬怖懼之情，謹拜表以聞。(祖母一作：祖母劉)逮奉圣朝，沐浴清化。前太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣榮舉臣秀才。臣以供養(yǎng)無主，辭不赴命。詔書特下，拜臣郎中，尋蒙國恩，除臣洗馬。猥以微賤，當侍東宮，非臣隕首所能上報。臣具以表聞，辭不就職。詔書切峻，責臣逋慢；郡縣逼迫，催臣上道；州司臨門，急于星火。臣欲奉詔奔馳，則劉病日篤，欲茍順私情，則告訴不許。臣之進退，實為狼狽。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，猶蒙矜育，況臣孤苦，特為尤甚。且臣少仕偽朝，歷職郎署，本圖宦達，不矜名節(jié)。今臣亡國賤俘，至微至陋，過蒙拔擢，寵命優(yōu)渥，豈敢盤桓，有所希冀！但以劉日薄西山，氣息奄奄，人命危淺，朝不慮夕。臣無祖母，無以至今日，祖母無臣，無以終余年。母孫二人，更相為命，是以區(qū)區(qū)不能廢遠。臣密今年四十有四，祖母今年九十有六，是臣盡節(jié)于陛下之日長，報養(yǎng)劉之日短也。烏鳥私情，愿乞終養(yǎng)。臣之辛苦，非獨蜀之人士及二州牧伯所見明知，皇天后土，實所共鑒。愿陛下矜憫愚誠，聽臣微志，庶劉僥幸，保卒余年。臣生當隕首，死當結草。臣不勝犬馬怖懼之情，謹拜表以聞。(祖母一作：祖母劉)永和九年，歲在癸丑，暮春之初，會于會稽山陰之蘭亭，修禊事也。群賢畢至，少長咸集。此地有崇山峻嶺，茂林修竹；又有清流激湍，映帶左右，引以為流觴曲水，列坐其次。雖無絲竹管弦之盛，一觴一詠，亦足以暢敘幽情。是日也，天朗氣清，惠夫人之相與，俯仰一世，或取諸懷抱，悟言一室之內(nèi)；或因寄所托，放浪形骸之外。雖趣舍萬殊，靜躁不同，當其欣于所遇，暫得于己，快然自足，不知老之將至。及其所之既倦，情隨事遷，感慨系之矣。向之所欣，俯仰之間，已為陳跡，猶不能不以之興懷。況修短隨化，終期于盡。古人云：“死生亦大矣。”豈不痛哉！(不知老之將至一作：曾不知老之將至)每覽昔人興感之由，若合一契，未嘗不臨文嗟悼，不能喻之于懷。固知一死生為虛誕，齊彭殤為妄作。后之視今，亦猶今之視昔。悲夫！故列敘時人，錄其所述，雖世殊事異，所以興懷，其致一也。后之覽者，亦將有感于斯文。僅供學習交流！！！晉侯、秦伯圍鄭，以其無禮于晉，且貳于楚也。晉軍函陵，秦軍氾南162.(2017湖南三湘名校第三次大聯(lián)考,36)胡椒醛的衍生物在香料、農(nóng)

藥、醫(yī)藥等領域有著廣泛的用途,以香草醛(A)為原料合成5-三氟甲基

胡椒醛(E)的路線如圖所示:

已知:Ⅰ.酚羥基能與CH2I2發(fā)生反應③,而醇羥基則不能。2.(2017湖南三湘名校第三次大聯(lián)考,36)胡椒醛的衍生物Ⅱ.CH3CHO+

+H2O。(1)反應③的類型是

。(2)香草醛中含氧官能團的名稱為醚鍵、

和

。香

草醛分子中最多有

個碳原子共平面。(3)寫出香草醛在加熱的條件下與新制的氫氧化銅反應的化學方程式:

。(4)滿足下列條件的香草醛的芳香族同分異構體共有

種(不含立

體結構);①不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應Ⅱ.CH3CHO+???+H2O。②能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體③1mol該化合物與足量鈉反應產(chǎn)生2g氫氣其中核磁共振氫譜顯示有5種不同化學環(huán)境的氫原子的同分異構體的

結構簡式為

。(5)以香草醛和2-氯丙烷為原料,用四個步驟合成香草醛縮丙二醇

(

)。寫出合成流程圖(無機試劑和溶劑任用)。合成流程圖示例如下:CH2

CH2

CH3CH2Br

CH3CH2OH。②能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體答案(1)取代反應(2)醛基(酚)羥基8(3)

+2Cu(OH)2+2NaOH

+Cu2O↓+4H2O(4)4

答案(1)取代反應(5)

CH3CH

CH2

(5)??CH3CH?CH2??解析(1)比較C和D的結構簡式可知,反應③是酚羥基上的H原子被取

代,屬于取代反應。(2)苯環(huán)是平面結構,苯環(huán)上的6個碳原子和醛基中的

碳原子肯定共面,而單鍵可以旋轉,則甲基碳原子可能也與之共面,故最

多有8個碳原子共平面。(3)新制的氫氧化銅中有過量的NaOH,注意羧

基和酚羥基均與NaOH反應。(4)符合條件的同分異構體中含有1個羧基

和1個醇羥基。如果苯環(huán)上只有1個取代基,應該是—CH(OH)COOH;如

果苯環(huán)上有2個取代基,應該是—COOH和—CH2OH,二者有鄰、間、對

三種位置關系,共計4種。核磁共振氫譜顯示有5種不同化學環(huán)境的氫原

子,則此同分異構體的結構簡式為

。(5)可以用2-氯丙烷發(fā)解析(1)比較C和D的結構簡式可知,反應③是酚羥基上的H原生消去反應生成丙烯,再與溴加成、水解得1,2-丙二醇,1,2-丙二醇與香

草醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應可得目標產(chǎn)物。生消去反應生成丙烯,再與溴加成、水解得1,2-丙二醇,1,23.(2017北京理綜,25)羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥物,合成路線如

下圖所示:

已知:

RCOOR'+R″OH

RCOOR″+R'OH(R、R'、R″代表烴基)3.(2017北京理綜,25)羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥(1)A屬于芳香烴,其結構簡式是

。B中所含的官能團是

。(2)C→D的反應類型是

。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料,選用必要的無機試劑合成E,寫出

有關化學方程式:

。(4)已知:2E

F+C2H5OH。F所含官能團有

和

。(1)A屬于芳香烴,其結構簡式是

。B中所含的(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應,寫出有關化合物的結構簡式:

(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應,寫出有關化合答案(1)

硝基(2)取代反應(3)2C2H5OH+O2

2CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O2

2CH3COOHCH3COOH+C2H5OH

CH3COOC2H5+H2O(4)

(5)

答案(1)?硝基(2)取代反應解析A屬于芳香烴,結合C的分子式可推出A為苯;E為酯,且僅以乙醇

為原料就可合成,很容易推出E為CH3COOCH2CH3;結合2E

F+C2H5OH及羥甲香豆素的結構可推出F為

。解析A屬于芳香烴,結合C的分子式可推出A為苯;E為酯,且僅4.(2017天津理綜,8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體,其制備

流程圖如下:

A

C4.(2017天津理綜,8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重

E

已知:

回答下列問題:(1)

分子中不同化學環(huán)境的氫原子共有

種,共面原子數(shù)目最多為

。(2)B的名稱為

。寫出符合下列條件B的所有同分異

構體的結構簡式

。a.苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位b.既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應

制取B,其目的是

。回答下列問題:(4)寫出⑥的化學反應方程式:

,該步反應的主要目的是

。(5)寫出⑧的反應試劑和條件:

;F中含氧官能團的名稱

為

。(6)在方框中寫出以

為主要原料,經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。

……

目標化合物(4)寫出⑥的化學反應方程式:答案(1)413(2)2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯

和

(3)避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物,或占位)(4)

+

+HCl

保護氨基答案(1)413(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基(6)

(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基解析(1)在

分子中與甲基處于鄰位(或間位)的兩個氫原子所處化學環(huán)境相同,所以甲苯分子中共有4種不同化學環(huán)境的氫原子;

苯分子中12個原子共平面,甲苯分子可由甲基取代苯分子中的1個氫原

子得來,甲基是四面體結構,碳碳單鍵可以旋轉,故甲苯分子中共面原子

數(shù)目最多為13個。(2)B為

,名稱為鄰硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分異構體中,苯環(huán)上只含兩個取代基且互為鄰位、能發(fā)生銀鏡反應和水解反應的解析(1)在?分子中與甲基處于鄰位(或間位)的兩個氫原是

和

。(3)苯環(huán)上甲基的鄰、對位氫原子易被取代,經(jīng)由三步反應制取B可避免

苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代,減少副產(chǎn)物。(4)根據(jù)題中已知信息及轉化關系知,C為

,反應⑥的化學方程式為

+

+HCl;觀察是?和?。后續(xù)合成路線知,反應⑨的產(chǎn)物F中有氨基,故反應⑥的主要目的是保護

氨基。(5)對比D和F的結構簡式知,反應⑧的主要目的是在苯環(huán)上引入氯原子,

故反應試劑和條件是Cl2/FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能團的名稱為羧基。(6)欲制備含肽鍵聚合物,只需要含氨基和羧基的物質發(fā)生縮聚反應即

可,已知原料發(fā)生水解可生成含有氨基和羧基的物質,故合成路線為:

后續(xù)合成路線知,反應⑨的產(chǎn)物F中有氨基,故反應⑥的主要目的是5.(2017江蘇單科,17)化合物H是一種用于合成γ-分泌調節(jié)劑的藥物中間

體,其合成路線流程圖如下:

(1)C中的含氧官能團名稱為

和

。(2)D→E的反應類型為

。5.(2017江蘇單科,17)化合物H是一種用于合成γ-分泌(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式:

。①含有苯環(huán),且分子中有一個手性碳原子;②能發(fā)生水解反應,水解產(chǎn)物

之一是α-氨基酸,另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學環(huán)境的氫。(4)G的分子式為C12H14N2O2,經(jīng)氧化得到H,寫出G的結構簡式:

。(5)已知:

(R代表烴基,R'代表烴基或H)請寫出以

、

和(CH3)2SO4為原料制(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式:備

的合成路線流程圖(無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。請寫出以

、

和(CH3)2SO4為原料制備?的合成路線流程圖(無機試劑任用,合請寫出以?、?和(CH答案(1)醚鍵酯基(2)取代反應(3)

(4)

(5)

答案(1)醚鍵酯基(2)取代反應解析(2)D和

反應生成E和HBr,該反應屬于取代反應。(3)符合條件的C的同分異構體中苯環(huán)側鏈上有一個手性碳原子,

且水解后生成α-氨基酸和一種只有2種不同化學環(huán)境的氫原子的化合

物,則其結構簡式為

。(4)由G的分子式結合H的結構簡式逆推可知G的結構簡式為

。解析(2)D和?反應生成E和HBr,該反應屬于取代歸納總結1.根據(jù)反應條件確定有機反應反應條件可能的有機反應濃H2SO4,加熱①醇的消去反應②酯化反應③苯的硝化反應稀H2SO4,加熱①酯的水解反應②二糖、多糖的水解反應③—COONa或—ONa的酸化NaOH的水溶液,加熱①鹵代烴的水解反應②酯的水解反應③

、羧酸的中和反應強堿的乙醇溶液,加熱鹵代烴的消去反應新制Cu(OH)2或銀氨溶液,加熱醛基的氧化反應酸性KMnO4溶液①烯烴、炔烴的氧化反應②苯的同系物的氧化反應③醇、醛、苯酚的氧化反應O2、Cu,加熱醇的氧化反應歸納總結1.根據(jù)反應條件確定有機反應反應條件可能的有機反應H2、催化劑,加熱①烯烴、炔烴的加成反應②芳香烴的加成反應③醛、酮還原為醇特別注意:羧基、酯基、肽鍵不能加成濃溴水苯酚的取代反應溴的CCl4溶液烯烴、炔烴的加成反應Cl2,光①烷烴的取代反應②

中側鏈的取代反應H2、催化劑,加熱①烯烴、炔烴的加成反應②芳香烴的加成反應2.限定條件的同分異構體的書寫方法

2.限定條件的同分異構體的書寫方法1.(2017課標Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室

由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

已知:①RCHO+CH3CHO

RCH

CHCHO+H2O②

+

回答下列問題:真題回訪1.(2017課標Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機光電材(1)A的化學名稱是

。(2)由C生成D和E生成F的反應類型分別是

、

。(3)E的結構簡式為

。(4)G為甲苯的同分異構體,由F生成H的化學方程式為

。(5)芳香化合物X是F的同分異構體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出

CO2,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶

1∶1。寫出2種符合要求的X的結構簡式

。(6)寫出用環(huán)戊烷和2-丁炔為原料制備化合物

的合成路線

(其他試劑任選)。(1)A的化學名稱是

。(6)寫出用環(huán)戊烷和2答案(1)苯甲醛(2)加成反應取代反應(3)

(4)(5)

、

、

、

中的2種(6)

答案(1)苯甲醛(6)?解析結合已知①、A轉化為B的反應條件及B的分子式可判斷A為

,B為

;B→C為醛基的氧化,則C為

;C→D為

的加成反應,則D為

;D→E為鹵代烴的消去反應,則E為

;E→F為酯化反應,則F為

。(4)由已知②及F、H的結構簡式,結合G為甲苯的同分異構體,可推出G

的結構簡式為

,據(jù)此可寫出反應的化學方程式。解析結合已知①、A轉化為B的反應條件及B的分子式可判斷A為(5)由X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2可知,X中含有—COOH;再

根據(jù)核磁共振氫譜相關信息即可寫出符合要求的同分異構體的結構簡

式。(5)由X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2可知,X中含有—2.(2017課標Ⅱ,36,15分)化合物G是治療高血壓的藥物“比索洛爾”的

中間體,一種合成G的路線如下:

已知以下信息:①A的核磁共振氫譜為單峰;B的核磁共振氫譜為三組峰,峰面積比為

6∶1∶1。②D的苯環(huán)上僅有兩種不同化學環(huán)境的氫;1molD可與1molNaOH或2.(2017課標Ⅱ,36,15分)化合物G是治療高血壓的藥2molNa反應。回答下列問題:(1)A的結構簡式為

。(2)B的化學名稱為

。(3)C與D反應生成E的化學方程式為

。(4)由E生成F的反應類型為

。(5)G的分子式為

。(6)L是D的同分異構體,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,1mol的L可與2

mol的Na2CO3反應,L共有

種;其中核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比

為3∶2∶2∶1的結構簡式為

、

。2molNa反應。答案(1)

(2)2-丙醇(或異丙醇)(3)

+

+H2O(4)取代反應(5)C18H31NO4(6)6

答案(1)?解析(1)A的分子式為C2H4O,分子中只含一種化學環(huán)境的氫原子,結構

簡式只能為

。(2)B的分子式為C3H8O,分子中含三種氫原子,個數(shù)比為6∶1∶1,故B的結構簡式為

,名稱為2-丙醇或異丙醇。(3)由D的分子式及已知信息②知D的結構簡式為

,結合轉化流程可知,C與D分子中的醇羥基發(fā)生脫水反應形成醚鍵。(6)由L可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應知L分子中

應含有酚羥基,由1molL可與2molNa2CO3反應知1molL分子中應含有

2mol酚羥基,則L的苯環(huán)上還有一個甲基。則L的結構簡式可為解析(1)A的分子式為C2H4O,分子中只含一種化學環(huán)境的①

、②

、③

、④

、⑤

、⑥

,共6種;符合“核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1”條件的為④和⑥。①?、②?、③?、3.(2017課標Ⅲ,36,15分)氟他胺G是一種可用于治療腫瘤的藥物。實驗

室由芳香烴A制備G的合成路線如下:3.(2017課標Ⅲ,36,15分)氟他胺G是一種可用于治療回答下列問題:(1)A的結構簡式為

。C的化學名稱是

。(2)③的反應試劑和反應條件分別是

,該反應的

類型是

。(3)⑤的反應方程式為

。吡啶是一種有機堿,其作用是

。(4)G的分子式為

。(5)H是G的同分異構體,其苯環(huán)上的取代基與G的相同但位置不同,則H

可能的結構有

種。回答下列問題:(6)4-甲氧基乙酰苯胺(

)是重要的精細化工中間體,寫出由苯甲醚(

)制備4-甲氧基乙酰苯胺的合成路線

(其他試劑任選)。(6)4-甲氧基乙酰苯胺(?)是重要的精細化答案(1)

三氟甲苯(2)濃HNO3/濃H2SO4、加熱取代反應(3)

+

+HCl吸收反應產(chǎn)生的HCl,提高反應轉化率(4)C11H11F3N2O3(5)9答案(1)?三氟甲苯(6)

(6)??????解析(1)A為芳香烴,其與Cl2在光照條件下發(fā)生側鏈上的取代,結合B的

分子式逆推可知A為

。(3)反應⑤是—NH2與

在吡啶作用下發(fā)生的取代反應;吡啶是有機堿,可吸收反應產(chǎn)生的HCl,促進反應的進行。(5)H可能的結構有:

、

、解析(1)A為芳香烴,其與Cl2在光照條件下發(fā)生側鏈上的取

、

、

、

、

、

、

。?、?、?、(6)基本思路是:

先發(fā)生硝化反應,再將—NO2還原為—NH2,最后與

發(fā)生取代反應,生成4-甲氧基乙酰苯胺。(6)基本思路是:?先發(fā)生硝化反應,再將—NO2還原為4.(2016課標Ⅰ,38,15分)秸稈(含多糖類物質)的綜合利用具有重要的意

義。下面是以秸稈為原料合成聚酯類高分子化合物的路線:

回答下列問題:(1)下列關于糖類的說法正確的是

。(填標號)a.糖類都有甜味,具有CnH2mOm的通式4.(2016課標Ⅰ,38,15分)秸稈(含多糖類物質)的綜b.麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖c.用銀鏡反應不能判斷淀粉水解是否完全d.淀粉和纖維素都屬于多糖類天然高分子化合物(2)B生成C的反應類型為

。(3)D中的官能團名稱為

,D生成E的反應類型為

。(4)F的化學名稱是

,由F生成G的化學方程式為

。(5)具有一種官能團的二取代芳香化合物W是E的同分異構體,0.5molW

與足量碳酸氫鈉溶液反應生成44gCO2,W共有

種(不含立體異構),其中核磁共振氫譜為三組峰的結構簡式為

。b.麥芽糖水解生成互為同分異構體的葡萄糖和果糖(6)參照上述合成路線,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料(無機試劑任

選),設計制備對苯二甲酸的合成路線

。答案(1)cd(2)取代反應(酯化反應)(3)酯基、碳碳雙鍵消去反應(4)己二酸(5)12

(6)參照上述合成路線,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H(6)

(6)???????解析(1)a項,如淀粉、纖維素沒有甜味,脫氧核糖的分子式為C5H10O4,

不符合CnH2mOm的通式;b項,麥芽糖水解生成葡萄糖,蔗糖水解才生成葡

萄糖和果糖。(3)D生成E時只是在六元環(huán)狀結構的碳原子上去掉了4個氫原子,符合消

去反應的特征,屬于消去反應。(5)0.5molW與足量的NaHCO3反應生成1molCO2,說明1個W分子中含

有兩個羧基,滿足要求的W有

、

、

、解析(1)a項,如淀粉、纖維素沒有甜味,脫氧核糖的分子式為

,以及上述四種結構中的兩個取代基處于間位和對位的結構,共12種。(6)由(反,反)-2,4-己二烯和C2H4為原料合成對苯二甲酸,應先用(反,反)-2,

4-己二烯和C2H4反應生成

,然后再用Pd/C作催化劑,加熱,消去4個氫原子,生成

,最后再用KMnO4(H+)氧化生成對苯二甲酸。?,以及上述四種結構中的兩個取代基處于間位和5.(2016課標Ⅱ,38,15分)氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為

,從而具有膠黏性。某種氰基丙烯酸酯(G)的合成路線如下:

已知:①A的相對分子質量為58,氧元素質量分數(shù)為0.276,核磁共振氫譜顯示5.(2016課標Ⅱ,38,15分)氰基丙烯酸酯在堿性條件下為單峰②

回答下列問題:(1)A的化學名稱為

。(2)B的結構簡式為

,其核磁共振氫譜顯示為

組峰,峰面積比為

。(3)由C生成D的反應類型為

。(4)由D生成E的化學方程式為

。為單峰(5)G中的官能團有

、

、

。(填官能團名稱)(6)G的同分異構體中,與G具有相同官能團且能發(fā)生銀鏡反應的共有

種。(不含立體異構)答案(1)丙酮(2)

26∶1(3)取代反應(4)

+NaOH

+NaCl(5)碳碳雙鍵酯基氰基(6)8(5)G中的官能團有

、

、

解析(1)A分子中的氧原子個數(shù)為

=1,則

=3……6,故A的分子式為C3H6O;A的核磁共振氫譜顯示為單峰,說明分子中存

在對稱的兩個—CH3,所以A的結構簡式為

,化學名稱為丙酮。(2)根據(jù)已知信息②可知

和HCN可以發(fā)生加成反應生成

(B),B的核磁共振氫譜顯示為2組峰,峰面積比為6∶1。解析(1)A分子中的氧原子個數(shù)為?=1,則?=3……(3)B的分子式為C4H7NO,C比B少2個H、1個O,說明B→C是消去反應,則

C的結構簡式為

。C→D應是

分子中—CH3上的H發(fā)生取代反應生成

。(5)由合成路線圖可推知G為

,其分子中含有三種官能團,分別是碳碳雙鍵、酯基和氰基。(6)符合條件的同分異構體中含有碳碳雙鍵、氰基、酯基,且為甲酸酯,

有:

、

、(3)B的分子式為C4H7NO,C比B少2個H、1個O,說明

、

、

、

、

、

。?、?、6.(2016課標Ⅲ,38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應,稱為

Glaser反應。

該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面

是利用Glaser反應制備化合物E的一種合成路線:A

回答下列問題:6.(2016課標Ⅲ,38,15分)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)(1)B的結構簡式為

,D的化學名稱為

。(2)①和③的反應類型分別為

、

。(3)E的結構簡式為

。用1molE合成1,4-二苯

基丁烷,理論上需要消耗氫氣

mol。(4)化合物(

)也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應生成聚合物,該聚合反應的化學方程式為

。(5)芳香化合物F是C的同分異構體,其分子中只有兩種不同化學環(huán)境的

氫,數(shù)目比為3∶1,寫出其中3種的結構簡式

。(6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備化合物D的合成路線

。(1)B的結構簡式為

,D的化學名稱為答案(1)

苯乙炔(2)取代反應消去反應(3)

4(4)

(5)

、

、

、答案(1)?苯乙炔

、

(任意三種)(6)

?、?(任意三種)解析

依據(jù)化合物E的合成路線及反應條件,可以推斷出A為

,A在AlCl3、加熱條件下與CH3CH2Cl發(fā)生取代反應生成B

(

),B與Cl2在光照條件下發(fā)生取代反應生成C(

),C在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應生成D(

),結合已知Glaser反應原理可判斷出E的結構簡式為

。(3)由E的結構簡式可以看出E中含有兩個

,則1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需消耗氫氣4解析

依據(jù)化合物E的合成路線及反應條件,可以推斷出A為mol。(4)根據(jù)Glaser反應原理,可推知

發(fā)生聚合反應的化學方程式為

+(n-1)H2。(5)芳香化合物F是C的同分異構體,說明F中含有苯環(huán);F分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫,數(shù)目比

為3∶1,說明苯環(huán)上的兩個—Cl或兩個—CH3在鄰位或對位,則F的結構

簡式為

、

、

、

、mol。(4)根據(jù)Glaser反應原理,可推知?發(fā)生

。(6)2-苯基乙醇(

)在濃H2SO4、加熱條件下發(fā)生消去反應生成

,

與Br2的CCl4溶液發(fā)生加成反應生成

,再結合合成路線中反應③知,

在NaNH2和H2O作用下發(fā)生消去反應生成化合物D(

)。?。(6)2-苯基乙醇(?)在濃H2SO4、加專題十四有機化學基礎（選考）專題十四有機化學基礎（選考）83高考導航考綱要求命題解讀1.有機化合物的組成與結構(1)能根據(jù)有機化合物的元素含量、相對分子質量確定有機化合物的分子式。(2)了解常見有機化合物的結構。了解有機化合物分子中的官能團,能正確地表示它們的結構。(3)了解確定有機化合物結構的化學方法和物理方法(如質譜、紅外光譜、核磁共振氫譜等)。(4)能正確書寫有機化合物的同分異構體(不包括手性異構體)。(5)能夠正確命名簡單的有機化合物。(6)了解有機分子中官能團之間的相互影響。2.烴及其衍生物的性質與應用(1)掌握烷、烯、炔和芳香烴的結構與性質。(2)掌握鹵代烴、醇、酚、醛、羧酸、酯的結構與性質,以及它們之間的相互轉化。(3)了解烴類及衍生物的重要應用以及烴的衍生物合成方法。(4)根據(jù)信息能設計有機化合物的合成路線。3.糖類、氨基酸和蛋白質(1)了解糖類、氨基酸和蛋白質的組成、結構特點、主要化學性質及應用。(2)了解糖類、氨基酸和蛋白質在生命過程中的作用。4.合成高分子(1)了解合成高分子的組成與結構特點。能依據(jù)簡單合成高分子的結構分析其鏈節(jié)和單體。(2)了解加聚反應和縮聚反應的含義。(3)了解合成高分子在高新技術領域的應用以及在發(fā)展經(jīng)濟、提高生活質量方面中的貢獻。1.命題方式:綜合性的非選擇題。2.命題角度有機合成與推斷:主要考查(1)有機物結構簡式、分子式的確定;(2)有機物的命名;(3)有機反應類型的判斷;(4)有機反應方程式的書寫;(5)限定條件下同分異構體的書寫;(6)有機合成路線的設計等。高考導航考綱要求命題解讀1.有機化合物的組成與結構1.命題方主干回扣1.有機物分子內(nèi)原子共線、共面問題的判斷(1)代表物:甲烷正四面體,乙烯共平面,乙炔共直線,苯共平面。(2)注意審題看準關鍵詞:“可能”“一定”“最多”“最少”“共面”“共線”

等,以免出錯。(3)規(guī)律①結構中若有飽和碳原子,則所有原子不可能共面。②結構中每出現(xiàn)一個碳碳雙鍵,至少有

個原子共面。③結構中每出現(xiàn)一個碳碳三鍵,至少有

個原子共線。④結構中每出現(xiàn)一個苯環(huán),至少有

個原子共面。答案(3)②6③4④12主干回扣答案(3)②6③4④12852.常用同分異構體數(shù)目的推斷方法(1)由烴基的異構體數(shù)推斷判斷只有一種官能團的有機物的同分異構體的種數(shù)時,根據(jù)烴基的異構

體數(shù)判斷較為快捷。如判斷一氯丁烷的同分異構體時,寫成C4H9—Cl,

由于丁基有4種結構,故一氯丁烷有4種同分異構體。(2)由等效氫原子推斷分子中有幾種不同的氫原子,其一元取代物就有幾種。一般判斷原則:

①同一碳原子上的氫原子是等效的;②同一碳原子所連甲基上的氫原子

是等效的;③處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的。(3)用定一移一法推斷對于二元取代物數(shù)目的判斷,可先固定一個取代基的位置,再改變另一2.常用同分異構體數(shù)目的推斷方法86個取代基的位置以確定同分異構體的數(shù)目。(4)用組合法推斷先確定一基團同分異構體的數(shù)目,再確定另一基團同分異構體的數(shù)目,

從而確定兩基團組合后同分異構體數(shù)目的方法。如飽和一元酯

,R1—有m種,R2—有n種,則共有(m×n)種酯。個取代基的位置以確定同分異構體的數(shù)目。873.有機物的命名(1)鏈狀有機物的命名①命名步驟:選主鏈;定編號;寫名稱②命名舉例

:

:

:

3.有機物的命名88

:

:

:

:

(2)苯及其同系物的命名苯作為母體,其他基團作為取代基。例如,苯分子中的一個氫原子被甲基取代后生成甲苯,被乙基取代后生?:

89成乙苯;苯分子中的兩個氫原子被兩個甲基取代后生成二甲苯,命名時

將某個甲基所在的碳原子的位置編為1號,選取最小位次給另一個甲基

編號。

:

:

答案(1)②3,4-二甲基己烷2-乙基-1-丁烯2,3-二甲基-1,3-丁二烯

3-甲基-2-氯丁烷3-甲基-2-乙基-1-丁醇2-甲基丙醛甲酸異丙酯(2)鄰二甲苯(1,2-二甲苯)間二甲苯(1,3-二甲苯)成乙苯;苯分子中的兩個氫原子被兩個甲基取代后生成二甲苯,命名904.常見官能團的結構及其特征性質

官能團主要化學性質烷烴

①在光照下發(fā)生鹵代反應;②高溫分解不飽和烴烯烴

①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應;②加聚;③易被氧化,可使酸性KMnO4溶液褪色炔烴

①跟X2、H2、HX、H2O等發(fā)生加成反應;②易被氧化,可使酸性

KMnO4溶液褪色;③加聚苯

①取代——如硝化反應、磺化反應、鹵代反應;②與H2發(fā)生加成

反應苯的同系物

①取代反應;②使酸性KMnO4溶液褪色鹵代烴

①與NaOH水溶液共熱發(fā)生取代反應;②與NaOH醇溶液共熱發(fā)生

消去反應4.常見官能團的結構及其特征性質官能團主要化學性質烷烴①91醇

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2;②消去反應;③催化氧化;④與羧酸及無機含氧酸發(fā)生酯化(取代)反應酚

①弱酸性;②遇濃溴水生成白色沉淀;③遇FeCl3溶液呈紫色醛

①與H2加成生成醇;②被氧化劑氧化為羧酸羧酸

①酸的通性;②酯化反應酯

發(fā)生水解反應,生成羧酸(鹽)和醇答案

—X—OH—OH

醇

①跟活潑金屬Na等反應產(chǎn)生H2;②消去反應;92典題精練1.(2017河南名校評估,36)工業(yè)上根據(jù)以下工藝流程合成有機化合物H,

請據(jù)此回答有關問題。

(1)化合物G中的含氧官能團為

、

和醚鍵(填官能團的

名稱)。典題精練(2)指出下列反應的反應類型:B→C

,C→D

。(3)在一定的條件下,1molE最多可以與

molH2發(fā)生反應。(4)由化合物B合成C時還可能生成一種副產(chǎn)物(分子式為C20H24O2),該副

產(chǎn)物的結構簡式為

。(5)寫出A與足量濃溴水發(fā)生反應的化學方程式:

。(6)根據(jù)已有知識并結合相關信息,寫出以

為有機原料制備

的合成路線流程圖(無機試劑任選,可選擇適當有機溶劑)。合成路線流程圖示例:CH3CHO

CH3COOH

CH3COOCH2CH3。(2)指出下列反應的反應類型:B→C

,答案(1)羰基醛基(2)取代反應氧化反應(3)5(4)

(5)

+4Br2

↓+4HBr(6)

答案(1)羰基醛基解析(1)化合物G中含有羰基(

)、醛基(—CHO)和醚鍵(—O—)三種含氧官能團。(2)B→C的反應是取代反應,C→D的反應是醇羥

基的氧化反應。(3)E分子中的羰基、碳碳雙鍵和苯環(huán)都能與氫氣發(fā)生

加成反應。(4)由化合物B合成C時,生成的副產(chǎn)物是B中兩個羥基中的

氫原子都被C6H5—CH2—基團取代的產(chǎn)物。(5)A是對二苯酚,苯環(huán)上羥

基鄰位上的氫原子都可以被溴原子取代,因此1molA可與4molBr2反

應。(6)根據(jù)B→C的反應可知,以

為有機原料制備

時,可先制備

。

發(fā)生消去反應可生成

,

與Br2加成得到解析(1)化合物G中含有羰基(?)、醛基(—CHO)和醚鍵

,

發(fā)生消去反應得到

,

與Br2發(fā)生1,4-加成即可得到

,

與

發(fā)生取代反應即得目標產(chǎn)物。?,?發(fā)生消去反應得到?,?與Br2發(fā)生1,晉侯、秦伯圍鄭，以其無禮于晉，且貳于楚也。晉軍函陵，秦軍氾南。佚之狐言于鄭伯曰：“國危矣，若使燭之武見秦君，師必退。”公從之。辭曰：“臣之壯也，猶不如人；今老矣，無能為也已。”公曰：“吾不能早用子，今急而求子，是寡人之過也。然鄭亡，子亦有不利焉！”許之。夜縋而出，見秦伯，曰：“秦、晉圍鄭，鄭既知亡矣。若亡鄭而有益于君，敢以煩執(zhí)事。越國以鄙遠，君知其難也，焉用亡鄭以陪鄰？鄰之厚，君之薄也。若舍鄭以為東道主，行李之往來，共其乏困，君亦無所害。且君嘗為晉君賜矣，許君焦、瑕，朝濟而夕設版焉，君之所知也。夫晉，何厭之有？既東封鄭，又欲肆其西封，若不闕秦，將焉取之？闕秦以利晉，唯君圖之。”秦伯說，與鄭人盟。使杞子、逢孫、楊孫戍之，乃還。子犯請擊之。公曰：“不可。微夫人之力不及此。因人之力而敝之，不仁；失其所與，不知；以亂易整，不武。吾其還也。”亦去之。逮奉圣朝，沐浴清化。前太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣榮舉臣秀才。臣以供養(yǎng)無主，辭不赴命。詔書特下，拜臣郎中，尋蒙國恩，除臣洗馬。猥以微賤，當侍東宮，非臣隕首所能上報。臣具以表聞，辭不就職。詔書切峻，責臣逋慢；郡縣逼迫，催臣上道；州司臨門，急于星火。臣欲奉詔奔馳，則劉病日篤，欲茍順私情，則告訴不許。臣之進退，實為狼狽。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，猶蒙矜育，況臣孤苦，特為尤甚。且臣少仕偽朝，歷職郎署，本圖宦達，不矜名節(jié)。今臣亡國賤俘，至微至陋，過蒙拔擢，寵命優(yōu)渥，豈敢盤桓，有所希冀！但以劉日薄西山，氣息奄奄，人命危淺，朝不慮夕。臣無祖母，無以至今日，祖母無臣，無以終余年。母孫二人，更相為命，是以區(qū)區(qū)不能廢遠。臣密今年四十有四，祖母今年九十有六，是臣盡節(jié)于陛下之日長，報養(yǎng)劉之日短也。烏鳥私情，愿乞終養(yǎng)。臣之辛苦，非獨蜀之人士及二州牧伯所見明知，皇天后土，實所共鑒。愿陛下矜憫愚誠，聽臣微志，庶劉僥幸，保卒余年。臣生當隕首，死當結草。臣不勝犬馬怖懼之情，謹拜表以聞。(祖母一作：祖母劉)逮奉圣朝，沐浴清化。前太守臣逵察臣孝廉；后刺史臣榮舉臣秀才。臣以供養(yǎng)無主，辭不赴命。詔書特下，拜臣郎中，尋蒙國恩，除臣洗馬。猥以微賤，當侍東宮，非臣隕首所能上報。臣具以表聞，辭不就職。詔書切峻，責臣逋慢；郡縣逼迫，催臣上道；州司臨門，急于星火。臣欲奉詔奔馳，則劉病日篤，欲茍順私情，則告訴不許。臣之進退，實為狼狽。伏惟圣朝以孝治天下，凡在故老，猶蒙矜育，況臣孤苦，特為尤甚。且臣少仕偽朝，歷職郎署，本圖宦達，不矜名節(jié)。今臣亡國賤俘，至微至陋，過蒙拔擢，寵命優(yōu)渥，豈敢盤桓，有所希冀！但以劉日薄西山，氣息奄奄，人命危淺，朝不慮夕。臣無祖母，無以至今日，祖母無臣，無以終余年。母孫二人，更相為命，是以區(qū)區(qū)不能廢遠。臣密今年四十有四，祖母今年九十有六，是臣盡節(jié)于陛下之日長，報養(yǎng)劉之日短也。烏鳥私情，愿乞終養(yǎng)。臣之辛苦，非獨蜀之人士及二州牧伯所見明知，皇天后土，實所共鑒。愿陛下矜憫愚誠，聽臣微志，庶劉僥幸，保卒余年。臣生當隕首，死當結草。臣不勝犬馬怖懼之情，謹拜表以聞。(祖母一作：祖母劉)永和九年，歲在癸丑，暮春之初，會于會稽山陰之蘭亭，修禊事也。群賢畢至，少長咸集。此地有崇山峻嶺，茂林修竹；又有清流激湍，映帶左右，引以為流觴曲水，列坐其次。雖無絲竹管弦之盛，一觴一詠，亦足以暢敘幽情。是日也，天朗氣清，惠夫人之相與，俯仰一世，或取諸懷抱，悟言一室之內(nèi)；或因寄所托，放浪形骸之外。雖趣舍萬殊，靜躁不同，當其欣于所遇，暫得于己，快然自足，不知老之將至。及其所之既倦，情隨事遷，感慨系之矣。向之所欣，俯仰之間，已為陳跡，猶不能不以之興懷。況修短隨化，終期于盡。古人云：“死生亦大矣。”豈不痛哉！(不知老之將至一作：曾不知老之將至)每覽昔人興感之由，若合一契，未嘗不臨文嗟悼，不能喻之于懷。固知一死生為虛誕，齊彭殤為妄作。后之視今，亦猶今之視昔。悲夫！故列敘時人，錄其所述，雖世殊事異，所以興懷，其致一也。后之覽者，亦將有感于斯文。僅供學習交流！！！晉侯、秦伯圍鄭，以其無禮于晉，且貳于楚也。晉軍函陵，秦軍氾南982.(2017湖南三湘名校第三次大聯(lián)考,36)胡椒醛的衍生物在香料、農(nóng)

藥、醫(yī)藥等領域有著廣泛的用途,以香草醛(A)為原料合成5-三氟甲基

胡椒醛(E)的路線如圖所示:

已知:Ⅰ.酚羥基能與CH2I2發(fā)生反應③,而醇羥基則不能。2.(2017湖南三湘名校第三次大聯(lián)考,36)胡椒醛的衍生物Ⅱ.CH3CHO+

+H2O。(1)反應③的類型是

。(2)香草醛中含氧官能團的名稱為醚鍵、

和

。香

草醛分子中最多有

個碳原子共平面。(3)寫出香草醛在加熱的條件下與新制的氫氧化銅反應的化學方程式:

。(4)滿足下列條件的香草醛的芳香族同分異構體共有

種(不含立

體結構);①不能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應Ⅱ.CH3CHO+???+H2O。②能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體③1mol該化合物與足量鈉反應產(chǎn)生2g氫氣其中核磁共振氫譜顯示有5種不同化學環(huán)境的氫原子的同分異構體的

結構簡式為

。(5)以香草醛和2-氯丙烷為原料,用四個步驟合成香草醛縮丙二醇

(

)。寫出合成流程圖(無機試劑和溶劑任用)。合成流程圖示例如下:CH2

CH2

CH3CH2Br

CH3CH2OH。②能與碳酸氫鈉溶液反應放出氣體答案(1)取代反應(2)醛基(酚)羥基8(3)

+2Cu(OH)2+2NaOH

+Cu2O↓+4H2O(4)4

答案(1)取代反應(5)

CH3CH

CH2

(5)??CH3CH?CH2??解析(1)比較C和D的結構簡式可知,反應③是酚羥基上的H原子被取

代,屬于取代反應。(2)苯環(huán)是平面結構,苯環(huán)上的6個碳原子和醛基中的

碳原子肯定共面,而單鍵可以旋轉,則甲基碳原子可能也與之共面,故最

多有8個碳原子共平面。(3)新制的氫氧化銅中有過量的NaOH,注意羧

基和酚羥基均與NaOH反應。(4)符合條件的同分異構體中含有1個羧基

和1個醇羥基。如果苯環(huán)上只有1個取代基,應該是—CH(OH)COOH;如

果苯環(huán)上有2個取代基,應該是—COOH和—CH2OH,二者有鄰、間、對

三種位置關系,共計4種。核磁共振氫譜顯示有5種不同化學環(huán)境的氫原

子,則此同分異構體的結構簡式為

。(5)可以用2-氯丙烷發(fā)解析(1)比較C和D的結構簡式可知,反應③是酚羥基上的H原生消去反應生成丙烯,再與溴加成、水解得1,2-丙二醇,1,2-丙二醇與香

草醛發(fā)生信息Ⅱ中的反應可得目標產(chǎn)物。生消去反應生成丙烯,再與溴加成、水解得1,2-丙二醇,1,23.(2017北京理綜,25)羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥物,合成路線如

下圖所示:

已知:

RCOOR'+R″OH

RCOOR″+R'OH(R、R'、R″代表烴基)3.(2017北京理綜,25)羥甲香豆素是一種治療膽結石的藥(1)A屬于芳香烴,其結構簡式是

。B中所含的官能團是

。(2)C→D的反應類型是

。(3)E屬于酯類。僅以乙醇為有機原料,選用必要的無機試劑合成E,寫出

有關化學方程式:

。(4)已知:2E

F+C2H5OH。F所含官能團有

和

。(1)A屬于芳香烴,其結構簡式是

。B中所含的(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應,寫出有關化合物的結構簡式:

(5)以D和F為原料合成羥甲香豆素分為三步反應,寫出有關化合答案(1)

硝基(2)取代反應(3)2C2H5OH+O2

2CH3CHO+2H2O2CH3CHO+O2

2CH3COOHCH3COOH+C2H5OH

CH3COOC2H5+H2O(4)

(5)

答案(1)?硝基(2)取代反應解析A屬于芳香烴,結合C的分子式可推出A為苯;E為酯,且僅以乙醇

為原料就可合成,很容易推出E為CH3COOCH2CH3;結合2E

F+C2H5OH及羥甲香豆素的結構可推出F為

。解析A屬于芳香烴,結合C的分子式可推出A為苯;E為酯,且僅4.(2017天津理綜,8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重要的醫(yī)藥中間體,其制備

流程圖如下:

A

C4.(2017天津理綜,8)2-氨基-3-氯苯甲酸(F)是重

E

已知:

回答下列問題:(1)

分子中不同化學環(huán)境的氫原子共有

種,共面原子數(shù)目最多為

。(2)B的名稱為

。寫出符合下列條件B的所有同分異

構體的結構簡式

。a.苯環(huán)上只有兩個取代基且互為鄰位b.既能發(fā)生銀鏡反應又能發(fā)生水解反應(3)該流程未采用甲苯直接硝化的方法制備B,而是經(jīng)由①②③三步反應

制取B,其目的是

。回答下列問題:(4)寫出⑥的化學反應方程式:

,該步反應的主要目的是

。(5)寫出⑧的反應試劑和條件:

;F中含氧官能團的名稱

為

。(6)在方框中寫出以

為主要原料,經(jīng)最少步驟制備含肽鍵聚合物的流程。

……

目標化合物(4)寫出⑥的化學反應方程式:答案(1)413(2)2-硝基甲苯或鄰硝基甲苯

和

(3)避免苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代(或減少副產(chǎn)物,或占位)(4)

+

+HCl

保護氨基答案(1)413(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基(6)

(5)Cl2/FeCl3(或Cl2/Fe)羧基解析(1)在

分子中與甲基處于鄰位(或間位)的兩個氫原子所處化學環(huán)境相同,所以甲苯分子中共有4種不同化學環(huán)境的氫原子;

苯分子中12個原子共平面,甲苯分子可由甲基取代苯分子中的1個氫原

子得來,甲基是四面體結構,碳碳單鍵可以旋轉,故甲苯分子中共面原子

數(shù)目最多為13個。(2)B為

,名稱為鄰硝基甲苯或2-硝基甲苯;B的同分異構體中,苯環(huán)上只含兩個取代基且互為鄰位、能發(fā)生銀鏡反應和水解反應的解析(1)在?分子中與甲基處于鄰位(或間位)的兩個氫原是

和

。(3)苯環(huán)上甲基的鄰、對位氫原子易被取代,經(jīng)由三步反應制取B可避免

苯環(huán)上甲基對位的氫原子被硝基取代,減少副產(chǎn)物。(4)根據(jù)題中已知信息及轉化關系知,C為

,反應⑥的化學方程式為

+

+HCl;觀察是?和?。后續(xù)合成路線知,反應⑨的產(chǎn)物F中有氨基,故反應⑥的主要目的是保護

氨基。(5)對比D和F的結構簡式知,反應⑧的主要目的是在苯環(huán)上引入氯原子,

故反應試劑和條件是Cl2/FeCl3或Cl2/Fe;F中含氧官能團的名稱為羧基。(6)欲制備含肽鍵聚合物,只需要含氨基和羧基的物質發(fā)生縮聚反應即

可,已知原料發(fā)生水解可生成含有氨基和羧基的物質,故合成路線為:

后續(xù)合成路線知,反應⑨的產(chǎn)物F中有氨基,故反應⑥的主要目的是5.(2017江蘇單科,17)化合物H是一種用于合成γ-分泌調節(jié)劑的藥物中間

體,其合成路線流程圖如下:

(1)C中的含氧官能團名稱為

和

。(2)D→E的反應類型為

。5.(2017江蘇單科,17)化合物H是一種用于合成γ-分泌(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式:

。①含有苯環(huán),且分子中有一個手性碳原子;②能發(fā)生水解反應,水解產(chǎn)物

之一是α-氨基酸,另一水解產(chǎn)物分子中只有2種不同化學環(huán)境的氫。(4)G的分子式為C12H14N2O2,經(jīng)氧化得到H,寫出G的結構簡式:

。(5)已知:

(R代表烴基,R'代表烴基或H)請寫出以

、

和(CH3)2SO4為原料制(3)寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構體的結構簡式:備

的合成路線流程圖(無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。請寫出以

、

和(CH3)2SO4為原料制備?的合成路線流程圖(無機試劑任用,合請寫出以?、?和(CH答案(1)醚鍵酯基(2)取代反應(3)

(4)

(5)

答案(1)醚鍵酯基(2)取代反應解析(2)D和

反應生成E和HBr,該反應屬于取代反應。(3)符合條件的C的同分異構體中苯環(huán)側鏈上有一個手性碳原子,

且水解后生成α-氨基酸和一種只有2種不同化學環(huán)境的氫原子的化合

物,則其結構簡式為

。(4)由G的分子式結合H的結構簡式逆推可知G的結構簡式為

。解析(2)D和?反應生成E和HBr,該反應屬于取代歸納總結1.根據(jù)反應條件確定有機反應反應條件可能的有機反應濃H2SO4,加熱①醇的消去反應②酯化反應③苯的硝化反應稀H2SO4,加熱①酯的水解反應②二糖、多糖的水解反應③—COONa或—ONa的酸化NaOH的水溶液,加熱①鹵代烴的水解反應②酯的水解反應③

、羧酸的中和反應強堿的乙醇溶液,加熱鹵代烴的消去反應新制Cu(OH)2或銀氨溶液,加熱醛基的氧化反應酸性KMnO4溶液①烯烴、炔烴的氧化反應②苯的同系物的氧化反應③醇、醛、苯酚的氧化反應O2、Cu,加熱醇的氧化反應歸納總結1.根據(jù)反應條件確定有機反應反應條件可能的有機反應H2、催化劑,加熱①烯烴、炔烴的加成反應②芳香烴的加成反應③醛、酮還原為醇特別注意:羧基、酯基、肽鍵不能加成濃溴水苯酚的取代反應溴的CCl4溶液烯烴、炔烴的加成反應Cl2,光①烷烴的取代反應②

中側鏈的取代反應H2、催化劑,加熱①烯烴、炔烴的加成反應②芳香烴的加成反應2.限定條件的同分異構體的書寫方法

2.限定條件的同分異構體的書寫方法1.(2017課標Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機光電材料中間體。實驗室

由芳香化合物A制備H的一種合成路線如下:

已知:①RCHO+CH3CHO

RCH

CHCHO+H2O②

+

回答下列問題:真題回訪1.(2017課標Ⅰ,36,15分)化合物H是一種有機光電材(1)A的化學名稱是

。(2)由C生成D和E生成F的反應類型分別是

、

。(3)E的結構簡式為

。(4)G為甲苯的同分異構體,由F生成H的化學方程式為

。(5)芳香化合物X是F的同分異構體,X能與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出

CO2,其核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫,峰面積比為6∶2∶

1∶1。寫出2種符合要求的X的結構簡式