第四章分析化學(xué)中的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第1頁!4.1概述4.2質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.3分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制4.4標(biāo)準方法與標(biāo)準物質(zhì)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第2頁!質(zhì)量保證不僅是具體技術(shù)工作，也是一項實驗室管理工作質(zhì)量保證工作必須貫穿取樣、樣品處理、方法選擇、測定過程、實驗記錄、數(shù)據(jù)檢查、數(shù)據(jù)統(tǒng)計分析和分析結(jié)果表達等4.1概述質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第3頁!分析結(jié)果的準確度（1）測定方法的準確度（2）測定方法的精密度（3）重復(fù)性（4）再現(xiàn)性（5）分析空白（6）誤差（7）回收率分析結(jié)果準確度的評價（1）標(biāo)準的可靠性（2）用標(biāo)準物質(zhì)評價（3）用標(biāo)準方法評價1.幾個基本概念質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第4頁!質(zhì)量保證：在影響數(shù)據(jù)有效性的各個方面采取一系列的有效措施，將誤差控制在一定的允許范圍內(nèi)，是一個對整個分析過程的全面質(zhì)量管理體系。它包括了保證分析數(shù)據(jù)正確可靠的全部活動和措施。2.質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第5頁!環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第6頁!保證高質(zhì)量基礎(chǔ)準備工作

（1）標(biāo)準溶液的配制和標(biāo)定、空白試驗、標(biāo)準曲線的制備、分析儀器的校正、玻璃量器的校驗。（2）現(xiàn)場和實驗室操作環(huán)境、器皿材質(zhì)和潔度符合要求。（3）水和試劑純度、分析儀器設(shè)備精度及選擇正確的分析方法。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第7頁!1.分析結(jié)果的可靠性

代表性：要使分析試樣具有代表性。指在具有代表性的時間、地點，并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映實際情況，分析結(jié)果才有效。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第8頁!精密性：表示測定值有無良好的平行性、重復(fù)性和再現(xiàn)性。反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的隨機誤差的大小。精密性通常用極差、平均偏差和相對平均偏差、標(biāo)準偏差和相對標(biāo)準偏差表示。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第9頁!關(guān)于分析方法精密度的幾個應(yīng)注意問題（1）分析結(jié)果的精密度與待測物質(zhì)的濃度水平有關(guān)，應(yīng)取兩個或兩個以上不同濃度水平的樣品進行分析方法精密度的檢查。（2）精密度會因測定實驗條件的改變而變動，最好將組成固定樣品分為若干批分散在適當(dāng)長的時期內(nèi)進行分析，檢查精密度。（3）要有足夠的測定次數(shù)。（4）以分析標(biāo)準溶液的辦法了解方法精密度，與分析實際樣品的精密度存在一定的差異。（5）準確度高的數(shù)據(jù)必須具有高的精密度，精密度高的數(shù)據(jù)不一定準確度高。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第10頁!完整性：強調(diào)工作總體規(guī)劃的切實完成。即保證按預(yù)期計劃取得系統(tǒng)和連續(xù)的有效樣品，無缺漏地獲得這些樣品的分析結(jié)果及有關(guān)信息。分析數(shù)據(jù)只有達到代表性、準確度、精密度、可比性和完整性，才是正確可靠的，也才能在使用中具有權(quán)威性和法律性“錯誤的數(shù)據(jù)比沒有數(shù)據(jù)更可怕，因為它會導(dǎo)致一系列錯誤的結(jié)論。”。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第11頁!測定限:

測定限為定量范圍的兩端分別為測定上限與測定下限，隨精密度要求不同而不同。

測定下限：在測定誤差達到要求的前提下，能準確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量，稱為該方法的測定下限。

測定上限：在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測量待測物質(zhì)的最大濃度或量，稱為該方法的測定上限。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第12頁!校準曲線:

校準曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)的測量儀器響應(yīng)或其他指示量之間的定量關(guān)系曲線。包括標(biāo)準曲線和工作曲線。標(biāo)準曲線:用標(biāo)準溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預(yù)處理過程，這對于基體復(fù)雜的樣品往往造成較大誤差。工作曲線:所使用的標(biāo)準溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。

繪制準確的校準曲線，直接影響到樣品分析結(jié)果的準確與否。此外，校準曲線也確定了方法的測定范圍。

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第13頁!加標(biāo)回收率:

(l)加標(biāo)物的形態(tài)應(yīng)該和待測物的形態(tài)相同。(2)加標(biāo)量應(yīng)和樣品中所含待測物的測量精密度控制在相同的范圍內(nèi)，通常作如下規(guī)定：

①加標(biāo)量應(yīng)與待測物含量相等或相近，注意樣品容積影響；②當(dāng)待測物含量接近方法檢出限時,加標(biāo)量應(yīng)在校準曲線低濃度范圍；③在任何情況下加標(biāo)量均不得大于待測物含量的3倍；④加標(biāo)后的測定值不應(yīng)超出方法的測量上限的90％；

(3)由于加標(biāo)樣和樣品的分析條件完全相同，其中干擾物質(zhì)和不正確操作等因素所導(dǎo)致的效果相等。當(dāng)以其測定結(jié)果的差計算回收率時，常不能準確反映樣品測定結(jié)果的實際差錯。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第14頁!1.分析前的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制采樣的質(zhì)量保證:采樣、樣品處理、樣品運輸和樣品儲存的質(zhì)量控制。要確保采集的樣品在空間與時間上具有合理性和代表性，符合真實情況。采樣過程質(zhì)量保證最根本的是保證樣品真實性，既滿足時空要求，又保證樣品在分析之前不發(fā)生物理化學(xué)性質(zhì)的變化。4.3分析全過程的質(zhì)量保證與質(zhì)量控制質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第15頁!A.金屬蒸餾器二次蒸餾B.全玻璃蒸餾器蒸餾C.自來水通過活性炭、混合樹脂及醋酸纖維膜D.去離子水通過特氟隆膜再石英蒸餾器雙蒸E.去離子水亞沸蒸餾F.自來水經(jīng)過濾膜、交換、蒸餾、亞沸蒸餾ABCDEFAg1.0-0.01-0.0020.002Ca50.0-1.00.10.030.03Cr--<0.10.10.020.02Cu50.060.2-0.010.01Fe0.110.20.10.060.05Mg8.0-0.3-0.090.09Ni1.0<10.10.10.020.02Pb50.0<20.1-0.0030.003Sn5.0-<0.1-0.020.02Ti--<0.1-0.01-Zn10.0<1<0.10.50.040.04Mn-<1-0.1--Co---0.1--K---0.1-0.09Cd--<0.1-0.0050.005Na1.0-1.0-0.060.06Al54----各種純水中的雜質(zhì)含量,

ng/g質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第16頁!質(zhì)量保證綜合評價分析

以綜合技術(shù)為手段，完成分析數(shù)據(jù)質(zhì)量定性結(jié)論的轉(zhuǎn)變。綜合分析評價技術(shù)是高層次的信息加工、分析、利用技術(shù)，在一定程度體現(xiàn)了一個分析機構(gòu)的水平。1.分析數(shù)據(jù)的表述2.分析數(shù)據(jù)的概括3.分析數(shù)據(jù)的分析4.分析數(shù)據(jù)的解釋5.分析結(jié)果綜合評價

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第17頁!4.3標(biāo)準方法與標(biāo)準物質(zhì)

標(biāo)準分類

層級分類法:國家標(biāo)準、行業(yè)標(biāo)準、地方標(biāo)準、企業(yè)標(biāo)準性質(zhì)分類法:強制性標(biāo)準、推薦性標(biāo)準屬性分類法:技術(shù)標(biāo)準、管理標(biāo)準、工作標(biāo)準對象分類法:基礎(chǔ)、安全、環(huán)保、產(chǎn)品、衛(wèi)生、方法標(biāo)準等質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第18頁!標(biāo)準樣品（實物標(biāo)準）

標(biāo)準樣品是為保證國家標(biāo)準、行業(yè)標(biāo)準的實施而制定的國家實物標(biāo)準。我國國家標(biāo)準樣品的編號是GSB分析標(biāo)準樣品：標(biāo)示主要成分質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第19頁!測定均會產(chǎn)生測量誤差，誤差來源有：取樣和樣品處理，試劑和水純度，儀器量度和儀器潔凈，分析方法，測定過程、數(shù)據(jù)處理等。質(zhì)量保證的任務(wù)就是把所有誤差（系統(tǒng)誤差，隨機誤差，過失誤差）減至最小。對整個分析過程（從取樣到分析結(jié)果計算）進行質(zhì)量控制。采取有效辦法，對分析結(jié)果進行質(zhì)量評價，及時發(fā)現(xiàn)分析過程中的問題，確保分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第20頁!分析測試方法影響（處理樣品）質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第21頁!質(zhì)量保證的實施

建立質(zhì)量保證管理體系

包括：人員及分析方法的選定、布點采樣方案和措施、室內(nèi)質(zhì)量控制、室間質(zhì)量控制、數(shù)據(jù)處理和報告審核等措施和技術(shù)要求。提高人員素質(zhì)，實行考核持證上崗

合格證考核內(nèi)容有基本理論、基本操作和實際樣品分析三部分。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第22頁!4.2質(zhì)量保證與質(zhì)量控制從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā)，為了使分析數(shù)據(jù)能夠準確地反映實際情況。要求分析數(shù)據(jù)具有代表性、準確性、精密性、可比性和完整性。這些反映了分析結(jié)果的可靠性。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第23頁!準確性：指測量值與真實值的符合程度。受到從試樣的采集、保存、運輸、實驗室分析等環(huán)節(jié)的影響。反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差的綜合指標(biāo)，它決定著分析結(jié)果的可靠性。用絕對誤差或相對誤差表示。準確性的評價方法有標(biāo)準樣品分析、回收率測定、不同方法的比較。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第24頁!平行性：同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間都相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定，所得結(jié)果之間的符合程度。重復(fù)性：同一實驗室，分析人員、分析設(shè)備和分析時間中的任一項不相同，用同一分析方法對同一樣品進行兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果之間的符合程度。再現(xiàn)性：用相同的分析方法，對同一樣品在不同條件（實驗室、分析人員、設(shè)備，時間）下獲得的單個結(jié)果之間的接近程度。室內(nèi)精密度用絕對偏差和相對偏差表示室間精密度用相對平均偏差表示質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第25頁!可比性：用不同分析方法測定同一樣品時，所得出結(jié)果的吻合程度。

使用不同標(biāo)準分析方法測定標(biāo)準樣品得出的數(shù)據(jù)應(yīng)具有良好的可比性。要求各實驗室之間對同一樣品的分析結(jié)果應(yīng)相互可比。相同項目在沒有特殊情況時，歷年同期的數(shù)據(jù)也是可比的。在此基礎(chǔ)上，還應(yīng)通過標(biāo)準物質(zhì)的量值傳遞與溯源，以實現(xiàn)國際間、行業(yè)間的數(shù)據(jù)一致、可比，以及大的環(huán)境區(qū)域之間、不同時間之間分析數(shù)據(jù)的可比。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第26頁!2.分析方法的可靠性靈敏度:

單位濃度或單位量待測物質(zhì)變化所產(chǎn)生的響應(yīng)量的變化程度（響應(yīng)大小）。A=kc+ａ

檢出限:

在給定的置信度內(nèi)可從樣品中檢出待測物質(zhì)的最小濃度或最小量，高于空白值。

儀器檢出限：產(chǎn)生的信號比儀器信噪比大3倍待測物質(zhì)的濃度，不同儀器檢出限定義有所差別。

方法檢出限：指當(dāng)用一完整的方法，在99%置信度內(nèi)，產(chǎn)生的信號不同于空白中被測物質(zhì)的濃度。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第27頁!最佳測定范圍

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第28頁!空白值:

就是除了不加樣品外，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。全面地反映了分析實驗室和分析人員的水平。當(dāng)樣品中待測物質(zhì)與空白值處于同一數(shù)量級時，空白值的大小及其波動性對樣品中待測物質(zhì)分析的準確度影響很大，直接關(guān)系到報出測定下限的可信程度。以引入雜質(zhì)為主的空白值，其大小與波動無直接關(guān)系；以污染為主的空白值，其大小與波動的關(guān)系密切。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第29頁!干擾試驗

（1）針對實際樣品中可能存在的共存物，檢驗其是否對測定有干擾，并了解共存物的最大允許濃度。（2）干擾可能導(dǎo)致正或負的系統(tǒng)誤差，與待測物濃度和共存物濃度大小有關(guān)。（3）干擾試驗應(yīng)選擇兩個（或多個）待測物濃度值和不同水平的共存物濃度的溶液進行試驗測定。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制共35頁，您現(xiàn)在瀏覽的是第30頁!2.分析中的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制分析中的質(zhì)量控制包括：樣品的前處理、分析過程、室內(nèi)復(fù)核、登記及填發(fā)報告等。實驗室質(zhì)量保證

1.人員的技術(shù)能力2.儀器設(shè)備管理與定期檢查