結構模擬題第一題（4分）15個球排成三角形，為撞球實驗做準備。②在第一層球上再入一排球作為第二層，然后放上第三層1個球，它位于第一層中心處的球的正上方。③（2分）（與上題比較（2分）第二題（8分）某MO型金屬氧化物屬立方晶系，晶體密度為3.581·c3。用X射線粉末法CuK射線18.21.5o31.o37.o39.47.1o54.o。請據此計算或說明：確定該金屬氧化物晶體的點陣型式；計算晶胞參數和一個晶胞中的結構基元數；計算金屬原子M的相對原子質量。第三題（16分）Ni（Ⅱ）Ni（0）的配合物往往以四面體形的四配位形式存在。1．以C和HO為配體，寫出符合下列條件的配合物化學式。2一種非電解質的八面體配合物 。兩個平面正方形配合物A和B，它們均是1︰1電離類型，A，B。Ni(CN)2

·5HO中可能形成的配離。22．10℃下將HBO3 3

和NiCl2

在一定條件下反應，用NaOH溶液中和后得鈉鹽C。C是單核配合物（不帶結晶水，配離子中有環狀結構。經元素分析X中w(Ni)＝18.82%。畫出C的結構示意圖，并寫出反應生成C的離子反應方程式。NiD1︰2E；E分子有很好的對稱性，核磁共振顯示E2H原子；取一定量的E27.15%E的結構簡式。金屬鎳一般由其氧化物的熱還原法進行制備，但純度不高。如何由粗鎳制備高純度的鎳。等電子原理是指兩個或兩個以上的分子（或離子，它們的原子數相同，分子（或離子）中電子數也相同，這些分子（或離子）SO32NO3－都有24個價電子，都為平面三角形結構。和等電子，所以可見XeF2和 和 都是等電子化合物，它們具有相同的構型（2分）（2）14電子的等電子體共同特點是物質中都具有共價叁鍵，請舉出相應的4子（可以是分子或離子2分每個0.）N2O4是等電子體分)過去生產上常以SiO2為催化劑的載體，它和近十幾年來應用日廣的AlPO4是等電體，所以在磷酸鋁中Al配位氧配位氧（2分）煙酸（見圖）是一種降血脂藥物，但其分子中含有羧基，對人體的胃腸道有較大刺激且較難吸收，而且－COOH在人體中的代謝不穩定，因此它的活性和適應性有待改進。在藥學上的等電子體的概念是指具有相似的生理作用①煙酸中的羧基被四氮唑取代后的結構簡式為： 分）理－羧酸（見圖體理論制成的藥物X（見圖）的抗過敏作用則較強，這是因為（2.5分）第五題金剛石結構是一種基本的重要的結構型式晶體結構所屬的空間群為Oh7－F 右圖示出金剛石立方晶胞。（1）寫出兩套分別由面心立方點陣聯系的C原子坐標參數。（1分））指出平行于z軸處于x）平面的坐標0（1/1/0（1/1/，1/（1/，1/1/1/）和1/，1/）處的四重對稱軸的名稱和記號2分）Oh點群相同否？（1分）晶體結構屬Oh點群，應有對稱中心，指出晶胞中對稱中心坐標位置（1分）畫出由對稱中心聯系的兩個C（2分）指出平行于yz平面的金剛石滑移面d（2分）作圖示出將下圖去掉一套由面心立方點陣聯系C原子后的晶胞結構圖分）作圖示出將一套由面心立方點陣聯系的C原子換成Si結構型式？已知a＝434.8Si－C鍵長，討論這種晶體的性質（4分）第六題：88.1M134.4升（已換算成標準狀況）一氧化碳完全反應生成反磁性四配位絡合物NaCl推斷該金屬是什么；在一定溫度下MO可在三氧化二鋁表面自發地分散并形成“單分子層(a)說明MO(b)三氧化二鋁表面上鋁離子的配位是不飽和的MO中的氧離子在三氧化二鋁表面上形成密置單層。畫出此模型的圖形；計算MO在三氧化二鋁（178m2/g）表面上的最大單層分散量g/m（氧離子的半徑為140p。第七題：Ti(IV)在水中的形式為[Ti(OH)(HO)]2＋，在TiOSO·HO晶體中不存在簡單的TiO22 2 4 4 2＋HO，pH＜1[Ti(O)(OH)(HO)]＋2 2 2 2 4時，為Ti2

2＋，為雙核配離子，呈橙黃色（8分）5畫出Ti2

2＋的可能結構；5解釋顏色；3．[CrCl]3的結構中存在一C[Cr

]3的結構。2 9 3 2 9第八題：的LaFe4Au1成，每個小立方體中有一個由Au位于小立方體中心，La的堆積方式為bcp（體心立方堆積。畫出該“合金”的晶胞；該物質是否為合金，解釋原因。第九題：在[N(CH)]Cl水溶液中，緩慢加入NaIO溶液，得到一種白色沉淀A，把A與34 4HF(l)混合蒸餾，得到組成相同的兩種混合物B和C。B和C混合物也可以用[N(CH)]F與IOF34 23CHCN(l)中反應制得。BCCHCN(l)中再與[N(CH)]F反應，其中一種化合物轉3化成D，另一種化合物不再與[N(CH)34

3 34]F反應而保留下來。試寫出上述所有涉及的化學反應方程式；B、C化合物中陰離子的結構式；B、C化合物互稱為什么？BCBC？說明你的理由。DBC[N(CH)]F34在CHCN(l)中反應，為什么？3D中的陰離子，可能有多少種立體異構體？第十題:AKOH1︰3A2類氫1︰VOKOHHOB，元素分2 5 2 2析為：V13.95%、C19.73、H1.66%、O39.42%，B在極性溶劑中能導電，B中的V原子周圍有7個配位原子提供孤對電子與V原子形成配位鍵。B的化學式A的結構簡式；B可能結構簡式；B最特征的化學性質；A→B的反應方程式。答案：第一題1（2）盡管教材上的圖例對某些人的理解已經足夠了，但最好的方法是動手構建一個模型。從一個方向看是六方晶的結構，如果換一個角度看是立方晶。第二題:（1）晶體衍射全奇或全偶，面心立方點陣。（2）d400

＝154.2pm/2×0.7325＝105.26pm a＝421pm在面心立方晶胞中，一個晶胞對應4個點陣點，即包含4個結構基元。

VD／ZAM＝6.022×1023mol－1×（421.04×10－10cm）3×3.581g·cm－1/4＝40.24g·mol－1MO的相對化學式量為40.24，M的相對原子質量為：40.24－16.00＝24.24，該原子Mg。第四題：（1）IF2－，IO3－（2）N2，CO，C22－，C2H2，CN－（3）C2O42－（4）4，4（5）① 第五題:（1）面心立方點陣聯系的一套原子坐標為：（0，，，1/，1/（1/，01/（1/1/，0）在上述基礎上分別加兩套坐標（）和1/1/1/，即得晶胞中8（00，0，1/，1/（1/01/（1/，1/0）（1/，1/，1/（1/3/，3/（3/1/，3/3/，3/1/）作晶胞沿z軸投影圖，示于下圖。由圖可見x）坐標為0（0，1/（1/，0（1/，1/）及1/，1/）等處有四重反軸4；在，1/，及（1/2，1/4）等處有41

螺旋軸；在1/，，及1/，1/）處有43

螺旋軸，如下圖（b）所示（圖中只示出晶胞的1/4）

點群，它不同于晶體的點群O。h

4 3 d d晶剛石晶體結構有對稱中心，位置在1/，1/，1/－C鍵的中心點。晶胞中共有16個，即1/1/1/（7/3/5/（3/，5/，7/（5/，7/8，3/8）和面心立方點陣組合而得。由對稱中心聯系的兩個C原子的成鍵構象為交叉型，如下圖所示：平行于yz平面的金剛石滑移面處在x1/8，3/8，5/8，7/8圖看出，它的滑移量為1/（＋。將題圖中去掉由面心立方點陣聯系的C原子設去掉]如下圖所示，它屬O點群，不存在金剛石滑移面。h將題圖中的一套C原子換成Si原子得SiC結構，如上圖所示。它屬Oh

點群，SiC和C1 3中相同。由晶胞參數a＝434.8可算得Si—C鍵長為4 a＝188.3略短于共價半徑和pm）＝190Si和C的電負性差異造成俗稱金剛砂，硬度為9，僅次于金剛石，廣泛用作磨料。第六題:188.1gM）︰134.4L/22.4Lmo－1）＝︰4MM＝58.7g·mol－1 MNiM（2）(a)主要原因是混亂度（熵）增加了（由能變化也可。(b)氧離子在氧化鋁表面作密置單層排列，鎳離子有規律地填入三角形空隙（圖。1個“NiO”截面：(2rO

2－)2sin120°＝(2×140×10－12m)2sin120°＝6.79×10－20m21m2AlO表面可鋪NiO數：1m2/6.79×10－20m2＝1.47×10192 3相當于：74.7g·mol－1×1.47×1019m－2÷6.022×1023mol－1＝1.82×10－3g(NiO)/m2(AlO)2 3（將1個“NiO”截面算成6.78×10－20m2，相應的1m2AlO表面可鋪NiO數為2 31.48×1019）第七題：1．2O2

2－向上電荷2躍遷。3．第八題:第1題（8分）1．元素組成比為定值，故不是合金。第九題：1．[N(CH)]Cl＋NaIO＝[N(CH)]IO

↓＋NaCl34 4 34 4[N(CH)]IO＋4HF＝[N(CH)][IOF]＋2HO34 4 34 24 2[N(CH)]F＋IOF34 2

CH3CN(l)[N(CH)][IOF]34 24[N(CH)][IOF]＋[N(CH)]F＝[N(CH)][IO

F]（各1分）34 24 3FFFFIFF

342 25FOFOIFF2． （1.5分）O 反式

F 順式(C)B、C互為幾何（或順、反）異構體（1分）C是極性離子團，溶解度大（在水中（1.5分）OF5．F IFO

F （1.5分） 五角雙錐F反式－IOF－可以再與F－反應，由于反式－IOF－的空間位阻作用小，可以再在四方平