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1、、名詞解釋(5個)聚合物分子(高聚物分子,通常簡稱為高分子):(1)這些部分是由相對低分子質量的分子衍生的單元(所謂的單體單元或鏈節)(2)并且只有一種或少數幾種鏈節(3)這些需要的鏈節多重重復重現。長周期:在纖維軸方向片晶和非晶能重復出現的最短距離,即片晶和非晶的平均厚度之和縛結分子:連結至少兩個晶體的分子。初期結晶:是指液態或氣態初步形成晶體的過程預先成核:晶核預先存在,成核速率與時間無關。二、概念的區別與聯系(4對)1、微構象與宏構象微構象:分子中的一小部分由于一個或數個鍵的內旋轉所引起的構象。宏構象:表示在單鍵周圍的原子和原子基團的旋轉產生的空間排列。2、玻璃化轉變溫度與熔融溫度玻璃化
2、轉變溫度:非晶態聚合物或部分結晶聚合物中非晶相發生玻璃化轉變所對應的溫度熔融溫度:晶體物質由固態向液態轉變時固液兩相共存的溫度。3.應力與應變應力:受力物體截面上內力的集度,即單位面積上的內力。應變:物體內任一點因各種作用引起的相對變形。4、質量結晶度與體積結晶度質量結晶度:X-射線被高聚物中原子散射的強度與原子所處的狀態無關,原子的聚集狀態只決定衍射線的位置與形狀,不影響總強度。因此可以認為非晶部分的質量與結晶部分的質量之比,等于非晶部分的衍射強度與結晶部分的衍射強度之比。即()。理論上,只要知道晶區和非晶區衍射的X射線的總強度,就可計算結晶度。在實際工作中,只能在一定的角度范圍收集衍射強度
3、數據,無法收集到樣品衍射或散射X射線的總強度。這樣,在所收集的數據中,晶區或非晶區對衍射強度的貢獻可能偏高或偏低。所以,應加入比例常數即,式中,K為比例常數。體積結晶度:用X-射線衍射法體積結晶度。根據微原纖結構模型即可測得結晶度式中,D為晶片厚度,L為長周期。三、球晶的光學性質與其內部結構的關系在正交偏光顯微鏡下,球晶呈現特有的黑十字消光圖像及明暗相間的消光環,其中黑十字消光圖像反映的是球晶中晶片的徑向生長,消光環反映的是球晶中晶片的扭曲生長。四、什么是超分子結構?超分子結構參數有哪些?用簡述或圖示法說明用X-射線圖確定超分子結構參數的基本依據。答:超分子結構:高分子鏈之間通過強的或弱的相互
4、作用所形成的聚集體。結構參數:1.結晶度2.取向度3.晶粒尺寸4.長周期X-射線可測定質量結晶度和體積結晶度。假設:X-射線被高聚物中原子散射的強度與原子所處的狀態無關,原子的聚集狀態只決定衍射線的位置與形狀,不影響總強度。因此可以認為非晶部分的質量與結晶部分的質量之比等于非晶部分的衍射強度與結晶部分的衍射強度之比。理論上,只要知道晶區和非晶區衍射的X射線的總強度,就可根據上式計算結晶度。在實際工作中,只能在一定的角度范圍收集衍射強度數據,無法收集到樣品衍射或散射X射線的總強度。這樣,在所收集的數據中,晶區或非晶區對衍射強度的貢獻可能偏高或偏低。所以,應在上式中加入比例常數式中,K為比例常數。
5、晶區的衍射強度lc和非晶區的散射強度la則表示在一定角度范圍內收集到的X射線衍射的積分強度。對有些高聚物,晶區和非晶區對衍射強度的貢獻集中在一定的角度范圍內,可近似取K值為1。為計算方便,有時用衍射峰的面積代替積分強度。主要計算方法有:作圖法,Ruland法(考慮晶格畸變的影響),擬合分峰法(Hindeleh),回歸線法(1)晶峰和非晶峰可以分開的樣品(作圖法)(2)非晶峰和晶峰重疊的樣品(Hindeleh,Farrow,Ruland,回歸線法)體積結晶度:用X-射線衍射法體積結晶度。根據微原纖結構模型:式中,D為晶片厚度,L為長周期。五、概述結晶高聚物從低溫到高溫升溫時,可能發生的熱轉變,其
6、相應溫度的名稱;并給出轉變的分子運動解釋。答、隨著受熱溫度的增加,結晶高聚物可能發生的熱轉變有:玻璃化轉變,對應的溫度名稱為玻璃化溫度Tg;熔融態轉變,對應的溫度名稱為熔點Tm;最后到達向粘流態轉變,對應的溫度名稱為粘流溫度Tf。分子運動角度對發生的熱轉變解釋如下:結晶高聚物由于含有非結晶部分,因此其溫度形變曲線也會出現玻璃化轉變,但由于結晶部分的存在,鏈段運動受到限制,模量下降較少。對于結晶度很高的材料也會不出現玻璃化轉變,即在Tg-Tm之間并不出現高彈態,只有達到熔點Tm,結晶瓦解,鏈段熱運動程度迅速增加,模量才迅速下降。為什么PE能制成高強高模纖維就是這個道理。若高聚物分子量較高Tm&l
7、t;Tf,則在Tm與Tf之間可以出現高彈態;若高聚物分子量較低,則Tm>Tf,大分子晶體熔融后直接變成粘流態。六、繪出玻璃態聚合物纖維在單軸拉伸時的應力-應變曲線,并指出從應力應變曲線可獲得的參數ob斷裂強度,oy屈服強度,£b斷裂伸長率,£y屈服伸長率。七、影響高聚物材料強度的因素1)化學結構的影響:鏈結構。提高化學結構的規整性,使之具有結晶性,引入交聯鍵或增加分子鏈的剛性均有利于提高材料的強度。分子量。隨著分子量的增大,強度增加,但當分子量相當大時,強度與分子量幾乎無關。交聯的影響,通過化學交聯,物體形成堅硬網絡結構,有利于提高材料的強度。材料的強度不只受交聯密度
8、的影響,主要還取決于分子間作用力和結果的均勻性。分子間作用力的影響,分子間作用力愈強極性基團),高聚物的強度也愈高。2)超分子結構影響:單位立方體模型的影響,在串聯模型中,兩相的應力相等,應變為兩相應變之和,在并聯模型中,兩相的應變相等,應力為兩相應力之和,混合模型則可以看成并串聯之間的組合。結晶度。結晶度增大,E增大。晶粒尺寸。在結晶度一定時,晶粒的體積越小,纖維的強度越大。同時,晶粒的長徑比越大,纖維的強度越大。取向度。取向度提高強度增大。織態結構的影響,高聚物中加入增塑劑、填料,以及高聚物共混物等復合材料都會影響其強度。3)測試條件影響:濕度的影響,濕度對纖維力學性能影響最嚴重的是初始模
9、量,濕度增加,初始模量減少。溫度的影響,一般說來,隨著溫度的降低,材料的斷裂強度有所提高。試樣夾持長度的影響,夾持長度越長,纖維的強度越低,伸長率越大。拉伸速率的影響,拉伸速率越小,伸長率越高,強度越低,拉伸速率越大,伸長率越小,強度越高。八、材料結構、性能、制備工藝之間的關系(先綜述后舉例)不同的材料具有不同的性能,材料的組成與結構決定材料的性能,而組成和結構又是合成和制備過程(制備工藝)的產物。材料的組成與結構是指構成材料物質的原子、分子以及它們在不同層次上彼此結合的形式、狀態和空間分布;性能是指材料固有的物理化學特性,也是確定材料用途的依據;制備工藝是指促使原子、分子結合而構成材料的化學與物理過程。材料的組成和結構決定材料的性能,如組成物質的基本單元是原子,各種原子以不同的結合鍵形成材料,其性能也有所差異;如:以離子鍵為主的材料強度高,硬度大,脆性大(力學性能);熔點高,熱膨脹系數小(熱學性能);導電性較差,熔融態為離子導體(電學性能);對紅外光吸收較強,多是無色或淺色透明的(光學性能)。制備工藝影
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