1、精選優質文檔-傾情為你奉上 配位化合物（01）1.歷史上記錄的第一種人工合成的配位化合物是( D )A.硫酸六氨合鈷(II) B.普魯士藍 C.硫酸四氨合銅(II) D.氯化二氨合銀(I)2.配位化學的奠基人是( D)A.阿侖尼烏斯 B.路易斯 C.鮑林 D.維爾納3.下列說法中錯誤的是( C)A 配合物的形成體通常是過渡金屬元素 B 配鍵是穩定的化學鍵C 配鍵的強度可以和氫鍵相比較 D 四面體配合物中,不存在順反幾何異構現象 4.下列說法中正確的是(D )A 配位原子的孤電子對越多,其配位能力就越強B 電負性大的元素充當配位原子,其配位能力也強C CH3-C-OH配體是雙齒配體D 在Cu(e

2、n)22+中,Cu2+的配位數是4 12.下列說法中錯誤的是（D ）A.對于Ni2+來說，當配位數為6時，無論是強場或弱場配體本位，只能采用SP3d2雜化B.對Ni2+來說，當本位數為4時，隨配體的不同可采取dsp2或SP3雜化C.無論中心離子雜化軌道是d2sp2或SP3d2，其構型均為八面體形D.配合物中，由于存在配鍵，所以配合物都是弱電解質13.下列配體的本位能力的強弱次序為（B ）A.CN-NH3NCS-H2OX- B.CN-NH3NCS-H2OX- C.X-H2OCH-NH3NCS- D.X-CN-H2ONH3NCS-14.在配位分子3KNO2.Co(NO3)2 中，配位數為（ D ）

3、A 3 B 4 C 5 D 627.1 共價鍵和配位共價鍵的區別是什么？在NH4+離子中分別有多少個共價鍵和配位共價鍵？如何對其進行區分？ 解 配位共價鍵是指一對電子由兩個原子共享，且此電子是由其中的一個原子提供的；共價鍵是指一對共用電子對，一旦形成這兩種鍵就沒有區別。在NH4+離子中有四個共價鍵，其中有一個是配位共價鍵。27.4 求下列配位化合物的中心原子的配位數分別是多少？(a) Mo(CN)84-中的鉬 (b)Cu(en)22+中的銅(en為乙二胺)解 (a) 8 (b) 427.7 指出下列各金屬中心離子的特征配為數：(a) Cu (b) Cu(c)Al (d) Co (e) Zn (

4、f) Fe (g) Fe (h) Ag。解 (a) 2 (b)4 (c)6 (d) 6，有時為4 (e) 4 (f) 6 (g) 6 (h) 227.9 標明下列各配位離子的電荷數：(a)Fe(CN)6(b)Pt(NH3)3(H2O)Cl2 (c)Cr(NH3)2(H2O)2Cl2(d)Pd(en)Cl2 (e)Al(H2O)2(OH)4解 (a) 3- (b) 2+ (c) 1+ (d) 0 (E) 1-7.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正確名稱是（ D ）A 順一二（三苯基膦）.二氯合鉑（） B 反一二（三苯基膦）.二氯合鉑（）C 反一二氯.二（三苯基膦）合鉑（） D順一二氯.二（三

5、苯基膦）合鉑（）8.NH4Cr(NCS)4(NH3)2的正確名稱是（ B ）A 四（硫氰酸根）.二氨全鉻（）酸銨 B 四（異硫氰酸根）.二氨全鉻（）酸銨C 四（異硫氰酸根）.二氨全鉻酸（1-）銨 D.四（硫氰酸）.二氨全鉻（）酸銨27.19 給下列各化合物命名：(a)FeCl2(H2O)4+ (b)Pt(NH3)2Cl2 (c)CrCl4(H2O)2-解 (a)四水二氯合鐵（）離子 (b)二氯二氨合鉑（） (c)二水四氯合鉻（）離子27.20給下列各化合物命名（其中en=乙二胺，py=吡啶）：(a)Co(NH3)5BrSO4 (b)Cr(en)2Cl2Cl (c)Pt(py)4PtCl4 (d

6、)K2NiF6 (e)K3Fe(CN)5CO (f)CsTeF5解 (a)硫酸一溴五氨合鈷（）(b)氯化二氯二乙二胺合鉻（）(c)四氯合鉑（）化四吡啶合鉑（）(d)六氟合鎳（）化鉀(e)一羰基五氰合鐵（）化鉀(f)五氟合碲（）化銫27.21 寫出下列各化合物的化學式：(a)亞硝酸一溴三氨合鉑（）(b)一水二氯二乙二胺合鈷（）(c)溴化一硫酸五氨合鈷（）(d)硫氟合鉑（）化二鉀(e)氯化二溴四水合鉻（）(f)七氟合鋯（）化三氨解 (a)Pt(NH3)3BrNO2 (b)Co(en)2Cl2H2O (c)Co(NH3)5SO4Br (d)K2PtF6 (e)Cr(H2O)4Br2Cl (f)(NH

7、4)3ZrF727.22 給下列各化合物命名：(a)Co(en)2(CN)2ClO3 (b)K4Co(CN)6 (c)Ni(NH3)63Co(NO2)62解 (a)氯酸二氰二乙二胺合鈷（）(b)六氰合鈷（）化鉀(c)六硝基合鈷（）化六氨合鎳（）27.23寫出下列各化合物的化學式：(a)二氯四氨合銠（）離子 (b)四羥基六水合鋁（）離子 (c)四氯合鋅（）離子 (d)硝酸鋁 (e)四鋁二氨合鉻（）化六氨合鈷（）解 (a)Rh(NH3)4Cl2+ (b)Al(H2O)2(OH)4- (c)ZnCl42- (d)Al(NO3)3 (e)Co(NH3)6Cr(NH3)2Cl4327.24寫出下列各化合

8、物的化學式：(a)溴化六氨合鈷（） (b)四鋁合鋅（）化二溴四氨合鈷（） (c)二鋁二氨合鉑（）解 (a)Co(NH3)6Br3 (b)Co(NH3)4Br22ZnCl4 (c)Pt(NH3)2Cl227.25給下列各離子命名：(a)PdBr42- (b)CuCl2- (c)Au(CN)4- (d)AlF63- (e)Cr(NH3)63+ (f)Zn(NH3)42+ (g)Fe(CN)63-解 (a)四溴合鉛（）絡離子 (b)二氯合銅（）絡離子 (c)四氰合金（）絡離子 (d)六氟合鋁（）絡離子 (e)六氨合鉻（）絡離子 (f)四氨合鋅（）絡離子 (g)六氰合鐵（）絡離子27.26給下列各化合

9、物或離子命名：(a)Pt(NH3)4Cl22- (b)Cr(CO)6 (c)Co(en)Cl3(H2O) (d)Co(NH3)5CO32(CuCl4) (e)FePtCl4)解 (a)二氯四氨合鉑（）離子 (b)六羰基合鉻（0） (c)一水三氯一乙二胺合鈷（） (d)四氯合銅（）化一羧基五氨合鈷（） (e)四氯合鉑（）化鐵（）27.27 寫出下列各化合物或離子的化學式：(a)氯化二氯四水合鉻（）(b)硫酸一氯一溴四氨合鈷（） (c)六氰合鐵（）化二氨合銀（） (d)四氯合鉛（）化二氯二乙二胺合鉻（） (e)四氯合鉑（）化（順）二氯四氨合鉑（） (f)四氯合金（）化鋁 (g)二乙二胺合銅（）離子

10、02 (a) Cr(H2O)4Cl2Cl (b)Co(NH3)BrCl2SO4 (c)Ag(NH3)24Fe(CN)6 (d) Cr(en)2Cl22PdCl4 (e) (f)AlAuCl43 (g)Cu(en)22+. 下列化合物中,中心金屬原子的配位數是多少?中心原子(或離子)以什么雜化態成鍵?分子或離子的空間構型是什么? Ni(en)2Cl2, Fe(CO)5, Co(NH3)6SO4, NaCo(EDTA). . 答:配合物 配位數 中心原子雜化態 幾何構型Ni(en)2Cl2 4 dsp2 平面正方形Fe(CO)5 5 dsp3 三角雙錐型Co(NH3)6SO4 6 sp3d2 八面

11、體NaCo(EDTA) 6 d2sp3 八面體 27.3 配位化合物的異構現象27.28 寫出八面體配合物MCl2(NH3)4的異構體解: 見圖27.1 順式 反式 圖27.127.29 分子式為Co(NH3)CO3Cl的化合物可能是碳酸鹽也可能是氯化物；寫出可能的結構式并命名。解：Co(NH3)CO3Cl 氯化一羰基合鈷（） Co(NH3)Cl CO3 羰基一氯合鈷（）27.30配位離子Cr(NH3)(OH)2Cl32-可能有多少異構體？ 解：如圖27.2有三個: Cl,OH均為順式 Cl,OH均為反式 Cl反式,OH順式 圖27.227.31化學式為Co(NH3)4CO3Br的化合物可能有

12、三個異構體。（a）寫出它們的可能結構。 并說明如何用下列方法對其進行區別：(b)化學方法；（c）儀器。解：（a）見圖27.3 （b）可以由離子的特性把第三個異構體與其他兩個區別出來，也即加入Ag+后看其是否會有AgBr沉淀生成。（c）因為單齒和雙齒羧基的吸收方式不一樣，所以可用紅外光譜法對其進行區別。另外用導電率很容易把離子型和非離子型化合物區別開來。 （） （） （） 圖27.327.32指出結構為平面正方形的配離子Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)+可能有多少異構體？并分別畫出來。解：可能有三種異構體，如圖27.4所示。 圖27.427.33已知Co(en)Cl2Br2-有四個異構

13、體，分別畫出其結構式。解：如圖27.5所示。 圖27.527.34 指出 Rh(py)3Cl3 可能有多少幾何異構體？解：如圖27.6所示，它只可能有二種同分異構體。 （a） (b) 圖27.627.35已知反應CoCl2(NH3)4+ Cl- CoCl3(NH3)3+NH3所得產物中配合物只為一種異構體，則其反應物中的配離子是順式還是反式的？解：為反應物的絡離子中的二個氯離子必定處于反式位置，因為只有這樣其他位置才是等價的。如果反應物中的配離子為順式的，則生成物中的第三個氯離子可以取代一個氨而產生順式和反式兩種異構體。27.36當把Ni(NH3)42+用濃HCl處理時，生成分子式同為Ni(N

14、H3)2Cl2的兩種化合物（和）。把放入稀HCl中煮沸其可轉化為，的溶液與草酸反應可生成Ni(NH3)4(C2O4)，而不與草酸發生反應。由此推斷和的構型及鎳（）配合物的幾何形狀。解：為順式異構體，易于與草酸根反應生成環形螯合物，反式異構體，不能與草酸根反應生成環形螯合物。和的幾何構型均為平面正方形。27.38 寫出Co(NH3)3(NO2)3的九種聚合物異構體的化學式.解: Co(NH3)4(NO2)2 Co(NH3)2(NO2)4 Co(NH3)5 (NO2)3 Co(NO2)62Co(NH3)4(NO2)22Co(NH3)(NO2)5 Co(NH3)6Co(NH3)2(NO2)43Co(

15、NH3)4(NO2)23Co(NO2)6 Co(NH3)62Co(NH3)2(NO2)53Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)2(NO2)42 Co(NH3)6Co (NO2)6Co(NH3)5(NO2)Co(NH3)(NO2)5 27.40 說出一水氯化一羥基一水四氨合鈷（）的同分異構體的類型。解：它可能存在幾何，水合，配位等異構體，羥基也可能存在單齒和雙齒這兩種情況。其同分異構體的類型為Co(NH3)4(CO3)cl2H2O 及下列各同分異構體的順式和反式兩種情況：Co(NH3)4(CO3)cl2H2O,Co(NH3)4(H2O)2CO3cl,Co(NH3)4(H2O)clCO3H2O

16、,Co(NH3)4(CO3)(H2O)clH2O27.41 兩化合物的經驗式均為Cr(NH3)3(H2O)(NO2)3，其一的水溶液不導電，而另外一個的水溶液卻具有導電性，則導電的那個分子量最低可能為多少？而不導電的那個分子量最高可能為多少？ 解：分子量最低的導電聚合物是分子量為482的二聚物，分子量最高的不導電的聚合物是分子量為241的單聚物。27.42 化合物Co(NH3)3(H2O)(NO2)(OCl)Br存在著多種同分異構體，至少寫出10種同分異構體的結構式，并指出其類型。 解：必須考慮的有幾何構型，旋光性，鍵合，配位及水合物等幾種情況（如圖27.7所示）。除此之外，當硝基不是以氮原子

17、而是以氧原子與環相連時，又產生五種異構體；而當硝基與溴原子互換時又有五種不同的異構體產生。圖27.727.43 寫出 Pt(NH3)2(NO2)2的所有聚合物型構體的分子式。解：Pt(NH3)4Pt(NO2)4 Pt(NH3)3(NO2)Pt(NH3)(NO2)3Pt(NH3)3(NO2)2Pt(NO2)4 Pt(NH3)4Pt(NH3)(NO2)3227.44 畫出圖27.8所示的化合物的鏡面結構，并說明其是否具有旋光性。解：見圖27.9，可見此兩個同分異構體具有旋光性。 圖27.8 圖27.927.45 有些配位體具有多個配位數，也即可有多個原子與中心原子或離子配合，其分別占據配合物的不同

18、部位。乙二胺（簡寫為en）即為此種配位體，其上的兩個氮原子參與配位，其必占據順式位置，則Cr(en)2Cl2+存在多少個幾何異構體？其中哪個表現出旋光性？解：有順式和反式兩種幾何異構體（見圖27.10）。可以用一個弧來代表乙二胺，當保持氯原子位置不變而調整其他弧的位置時，能夠得到（a）和（b）兩種成鏡面對稱的異構體，及不具有鏡面對稱結構的（c）。也即只有順式同分異構體具有旋光性，而反式同分異構體只有一個。順式 順式 反式 解：如圖27.12所示。 2749 已知配離子M(CN)(NO2)(H2O)(NH3)+ 具有旋光性，則其配位層結構具有什么特征？解：此配位層不會是平面結構，其可能為四面體結

19、構，因為大部分簡單四配體配合物的結構為平面形或四面體形，但這里不能證明其一定是四面體結構。27.50 畫出 Co(en)Cl3Br - 的幾何和旋光異構體。解：見圖27.14。其沒有旋光性異構體，但有兩個幾何異構體，一個是兩個氯原子呈反式，另一個是氯原子和溴原子呈反式。 圖27.142751 指出下列各配合物的所有同分異構體的類型：（a）Cr(NH3)4Br2+ （b）Cr(NH3)4Br2NO2 （c）Cr(en)2Cl2+ （d）Cr(en)33+ （e）Cr(NH3)4ClBrBr 解：（a）見圖27.15，其為兩個幾何異構體（反式-順式）。（b）有三個幾何異構體：兩個溴原子位于配位層內

20、，一個溴原子和一個硝基位于配位層內，一個溴原子和一個亞硝基位于配位層內；同時還存在配位異構體和鍵合異構體。亞硝基通過氧原子相連。共有六個同分異構體。（c）存在幾何異構體，且在順式異構體中存在旋光異構體，共計有三個異構體。（d）可能存 圖27.15在兩個旋光異構體。（e）存在幾何異構體和配位異構體即順式反式兩溴同分異構體共四種。27.52 從圖27.16中選出一對(a)幾何異構體 (b)旋光異構體 (c)同一結構 圖27.16解：(a)i和iii；iv，vi和viii均為幾何異構體。 (b)vi和viii為旋光異構體。(c)i和ii；iv，v和vii均為同一結構。27.53 在圖27.17中哪個

21、離子具有旋光體？ 圖27.17解：ii和v具有旋光體。27.54 指出圖27.18中各對異構體的類型，如果不存在同分異構體則寫“無”。解：（a）幾何異構體 （b）無 （c）無 （d）無 (e)旋光異構體。 圖27.1827.55 旋光異構體和幾何異構體均不能用質譜法進行區分，試說出一個理由。解：因為不同類型異構體的所有原子均與同樣的其他原子相連，所以當分子分裂時其產生相同的碎片。27.56 PtNH2CH(C6H5)CH(C6H5)NH2NH2C(CH3)2CH2NH22+是由不具有旋光性的物質制取來的，但其卻具有旋光體。說明如何由此證明此鉑的配位層不是四面體結構。能否由此證明其為平行正方形結

22、構？ 解：如果此配合物為如圖27.19（a）所示的四面體結構，則其為一個呈平面對稱的兩個五元環。但是因為其具有旋光性。所以不可能為此結構。其實際上可為圖27.19（b）所示的平面配位層結構，但由其旋光性并不能表明其必為平面結構，也可能有其他不同的結構。 圖27.1927.57 已知配離子Co(en)33+存在兩種旋光異構體，說明由此能夠證明其不是六方形或三棱形結構。又能否由此證明其為八面體結構？解：如圖27.20所示，六方形和三棱形配位層分子內必存在鏡面對稱結構，所以不具有旋光性。由該配合物不是六方形或三棱形的結構并不能證明其為八面體結構，其可能還存在別的幾何異構體。 圖27.2027.58

23、寫出能夠用來分離順式-Co(en)2Cl2+的外消旋混合物的反應物的反應系列。解：其反應系列為：因為所得的兩個化合物不是對映體，所以可用物理方法對其進行分離。分離后分別用過量的HCl處理，則又得到原來的化合物。27.4 配位化合物的價鍵理論9. 一些具有抗癌活性的鉑金屬配合物，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2和cis-PtCl2(en)，都是反磁性物質。請根據價鍵理論指出這些配合物的雜化軌道類型，并說明它們是內軌型還是外軌型配合物。9答：配合物M的d電子數配位數雜化軌道類型內/外軌型cis-PtCl4(NH3)266d2sp3內cis-PtCl2(NH3)284

24、dsp2內cis-PtCl2(en)84dsp2內27.59 寫出下列各原子或離子的電子層結構并指出其未成隊的電子數：（a）Fe （b）Fe2+ （c）Ni2+ （d）Cu2+ （e）Pt2+ （f）Pt4+解：（a）1s22s22p63s23p64s23d6,有4個未成對電子。（b）1s22s22p63s23p63d6,有4個未成對電子。（c）1s22s22p63s23p63d8,有2個未成對電子。（d）1s22s22p63s23p63d9,有1個未成對電子。（e）1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p65d84f14,有2個未成對電子。（f）1s22s22p6

25、3s23p64s23d104p65s24d105p65d64f14,有4個未成對電子。27.60 證明所有為八面體的鎳（II）的配合物一定為外軌型配合物。解：Ni2+的電子層結構為Ni2+ 因為只有一個空軌道能為電子對所占有，所以其不能形成內軌型雜化軌道d2sp3。八面體的雜化d軌道只可能為外層軌道參與的sp3d2型。27.61 Mn(II)能與溴離子生成配合物，其順磁性表明其具有5個未成對的電子。則其分子式和幾何結構是什么樣的？解： 27.62 運用價鍵理論畫出配離子V(H2O)63+的中心原子的雜化軌道圖。解： 27.63 在配離子MnBr42-中的雜化軌道為sp3，則其上有多少個未成對電

26、子？解：有5個未成對電子： 27.64 在Cr(CN)63-上有多少個未成對電子？解 有3個未成對電子：27.65 在ZnBr42-中鋅原子sp3雜化軌道上的電子對與溴原子成鍵，則在此配合物中未成對的電子數有多少？解 Zn（）離子上有10個d原子。因為d軌道為全充滿，所以其上沒有未成對的電子。27.66 求Cr（NH3）63+上的未成對電子數有多少？并說明其為什么不必指名為內軌道或外軌道？解 因為鉻（）離子上有3個未成對的3d電子，從而剩下兩個空軌道形成沒有電子對的內軌型鍵，所以其必不是外軌型。27.69 運用價鍵理論:(a)說明下列各配離子中金屬中心原子的電子層結構；（b）預測其幾何構型；（

27、c）預測其磁矩；（i）Ag(CN)2- （ii）Cu(CN)42- （iii）Fe(CN)63-（iv）Zn(CN)42-解 (a)(b）（c）Ag(CN)2-sp線型0Cu(CN)42-dsp2平面正方型1.73BMFe(CN)63-d2sp3八面體型1.73BMZn(CN)42-sp3四面體型027.72 （a）某金屬離子配合物的磁矩為4.90BM；其另一同氧化態的配合物的磁矩為0。則此金屬中心原子可能為下列的哪一個？Cr， Mn，Mn，Fe，Fe，CO。（b）如果某金屬離子配合物的磁矩為4.90BM和2.83BM，則其可能是這些離子中的哪一個？解 （a）Fe（其未成對電子數要么為4，要么

28、為0，所以必為d6構型）。（b）Mn（其未成對電子數要么為4，要么為2，所以必為d4構型）。27.5 晶體場理論2773 證明穩定軌道降低時其分裂能為0.4，而不穩定軌道升高時分裂能為0.6。解 已知總的分裂能為，設穩定化能為x，不穩定化能為y，則y-x=，當軌道被平均占據時凈能量不會增加，則： 2y+3x=0 3x+2（+x）=0 5x=-2 x=-0.427.74 對于配離子Cr（H2O）62+其平均配對能P為23500cm-1，的值為13900cm-1。則求此配離子在處于高自旋和低自旋時的晶體場穩定化能，并指出哪個更穩定?解 對一個處于高自旋態的d4離子： CFSE=-0.6=-0.6（

29、13900cm-1）=-8340cm-1對于一個處于低自旋態的d4離子，其凈晶體場穩定化能為 CFSE=-0.6+P=-0.6（13900cm-1）+23500cm-1=+1260cm-1一般來說能量越低的態越穩定。配體H2O不能夠產生足夠強的晶體場以生成低自旋態的鈷（）配合物。因為，所以其為高自旋態。27.79 運用價鍵理論，舉例說明內軌型并不意味著是低自旋。運用晶體場理論舉例說明強場并不意味著是低自旋。 解：當電子數等于或小于3時，其未成對電子的數量與內軌型鍵無關。例如鉻（III）的配合物（d3 ）可以在內軌道的未成對電子數與自由金屬離子的相同時而處于高自旋態。同樣此離子可在沒有成對電子（

30、即低自旋）的情況下為強場。 Cr（III） 共價鍵模型 晶體場模型27.80 什么因素決定為八面體的配合物是強還是弱的晶體場?要是晶體場穩定化能在強場和弱場之間突然變化，則中心原子的軌道上有多少個d電子? 解：場的強弱取決于和P值的相對大小。晶體場穩定化能的突然變化發生在d4,d5,d6和d7 構型上。27.81 根據晶體場理論畫出下列各配離子中中心原子的電子層結構圖（比較27.67題和27.68題）：（a）Pd (en)22+ （b）Co (CN)63- （c）Ir (NH3)63+ (d) Pt Cl62-解： （a） (b) (c) (d) 27.82 求=25 000cm-1,P=15

31、 000cm-1的d6配合物的晶體場穩定化能。 解：d6離子處于強場（因為P），則 CFSE=-2.4+2P=(-2.4) (25 000cm-1)+(2) (15 000cm-1) = -30 000 cm-1 27.83 求為平面正方形的d8 離子分別為強場和弱場時的晶體場穩定化能。并說明配體產生弱場的配合物是否易為平面正方形? 解：平面正方形配合物的“強場”指兩個最高軌道的分裂能大于其配對能。因此強場和弱場的構型分別為 CFSE=-2.456+P CFSE=-1.456 強 場 弱 場 對于d8離子，八面體配合物的晶體場穩定能幾乎與平面正方形弱場離子的相等，且形成兩個額外的共價鍵，所以不

32、可能形成平面正方形弱場配合物。 27.84 區分0和CFSE=0的配離子，并分別舉例。 解：0表示不存在場自由氣體離子。CFSE=0 表示d軌道的占據狀態相同d5弱場離子或d10離子。例子見題27.85的答案。27.85 分別為平面正方形、四面體、八面體的鎳（II）離子的以表示的晶體場穩定化能是多少？當為鋅（II）離子時其又是多少？ 解：鎳（II）為d8。平面正方形、四面體、八面體的鎳（II）離子的晶體場穩定化能分別為-2.456+P ,-0.356和-1.20。鋅（II）是d8離子且其任何幾何形狀的配合物的晶體場穩定化能均為0。27.86 對于位于平面正方形（以和為坐標）結構中帶負電荷的離子

33、來說，哪個d軌道的能量最高？哪個最低？解：具有最高能量的軌道為dx2-y2；具有最低能量的為簡并軌道dxy和dyz。27.87 畫表表示平面正方形配合物的晶體場穩定化能。假設只有dx2-y2和dxy軌道的能量差足夠大，在某些情況下能夠使電子成對。 解：d電子數 CFSE強場d電子數 CFSE強場 1 -0.514 2 -1.028 3 -1.456 4 -1.228 5 -1.742+P 6 -2.256+P 7 -2.684+P 8 -2.456+P 9 -1.228 10 0注意：只有最高能級與其相鄰能級的能量差足夠大，才可以形成強場。27.88 說明為什么晶體場理論不適用于主族金屬形成的

34、配合物？ 解：因為主族金屬沒有未充滿的次外層d軌道，其要么為空的要么為全充滿的，所以其晶體場穩定化能為0。27.89 說明為什么d8配合物比別的配合物更易形成平面正方形的幾何結構？解：因為只有在d8和d9兩種情況下，平面正方形配合物的晶體場穩定化能比八面體配合物的大得多。27.90 根據晶體場理論，畫出下列各配離子中中心原子的價電子層結構：（a）Pt(NH3)42+（b）Cu(NH3)42+（c）Cr(NH3)63+解： （a） （b） （c） 27.91 一d9中心離子的價電子層結構與次外層d軌道上具有單一正電子（e+）的一假想離子的結構類似。則（a）d+離子的基態是否簡并？(b)具有八面體

35、結構的d+離子的激發態的簡并度為多少？(c)具有八面體結構的d1離子的基態的簡并度為多少? (d)說明為什么在一八面體中d9構型被認為是與d1構型“相反”的？解：（a）因為d9離子的基態是簡并的未成對電子可占據5個軌道中的任一個“正電子離子”的基態也是簡并的正電子可占據5個軌道中的任一個。（b）激發態可占據t2g軌道上的任一個，也即為三重簡并。 激發態的“正電子離子” 基態的d1離子（c）d1離子為三重簡并。（d）可認為d9構型與d+構型相當，其基態的簡并度與d1離子激發態的簡并度相同，反之也對，所以說它們互為相反的。27.92 當一八面體配合物的與P成下列關系是：（1）P,(2)P (2)

36、P n x n x(a) d9 1 2 1 2 (b) d3 3 0 3 0 (c) d4 2 3 4 2 (d) d5 1 3 5 0 n=未成對電子數 x=簡并度27.93 (a)第一過渡系列元素的高自旋絡合物的基態上未成對電子的數最大為多少？(b)它是什么元素且氧化態是多少？解：（a）5 （b）Mn(II)和Fe(III)為d5離子。 27.94 如果第一過渡系列金屬元素的某個配合物具有di構型，則當i為多少時可只用磁性來區分其八面體配合物的強場與弱場配位體？解：4，5，6和7。因為當電子數為1，2或3時，不論值為多少其必只占據低軌道；而當電子數等于或大于8時，不論值為多少其低軌道必全充滿。27