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中 華 人 民 共 和 國 國 家 標 準

犌犅／犜２４１６７—２０２

代替犌犅／犜２４１６７—２０９

染料產品中氯化甲苯的測定

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２０２０３０９發布 ２０２１００１實施

發布

國家市場監督管理總局國家標準化管理委員會

犌犅／犜２４１６７—２０２

前 言

本文件按照ＧＢ／Ｔ１．１—２０２０《標準化工作導則 第１部分：標準化文件的結構和起草規則》的規定起草。

本文件代替ＧＢ／Ｔ２４１６７—２０９《染料產品中氯化甲苯的測定》，與ＧＢ／Ｔ２４１６７—２０９相比，除結構調整和編輯性改動外，主要技術變化如下：

——更改了標準適用范圍（見第１章，２０９年版的第１章）；

——刪除了氣相色譜法電子捕獲檢測器測定方法（ＧＣＥＣＤ）（見２０９年版的第４章）；

——更改了方法原理（見第４章，２０９年版的第３章）；

——更改了標準溶液配制方法（見第７章，２０９年版的４．３）；

——更改了樣品溶液制備方法（見第８章，２０９年版的４．５．１）；

——更改了色譜分析條件（見９．１，２０９年版的４．５．２）；

——更改了方法的檢出限（見１．１，２０９年版的５．１）；

——更改了方法準確度判定要求（見１．３，２０９年版的５．２）；

——更改了氯化甲苯目標物種類（見附錄Ａ，２０９年版的附錄Ａ）。

請注意本文件的某些內容可能涉及專利。本文件的發布機構不承擔識別專利的責任。本文件由中國石油和化學工業聯合會提出。

本文件由全國染料標準化技術委員會（ＳＡＣ／ＴＣ１３４）歸口。

本文件起草單位：浙江閏土股份有限公司、浙江博澳新材料股份有限公司、沈陽化工研究院有限公司、沈陽沈化院測試技術有限公司、傳化智聯股份有限公司、國家染料質量監督檢驗中心。

本文件主要起草人：呂雙、陳素娟、彭德新、薛巖、趙婷、胡彥冰、李家琪、溫衛東、趙志敏、宣江英。本文件于２０９年首次發布，本次為第一次修訂。

Ⅰ

庫七七標準下載

染料產品中氯化甲苯的測定

警告——使用本文件的人員應有正規實驗室工作的實踐經驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當的安全和健康措施，并保證符合國家有關法規規定的條件。

１范圍

本文件規定了采用氣相色譜質譜法（ＧＣ／ＭＳ）測定染料產品中１２種氯化甲苯殘留量的方法。本文件適用于各種類別染料產品中氯化甲苯的測定。

２規范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

ＧＢ／Ｔ８１７０—２０８數值修約規則與極限數值的表示和判定

３術語和定義

本文件沒有需要界定的術語和定義。

４方法原理

在超聲波浴中，用二氯甲烷提取試樣中的氯化甲苯，采用氣相色譜質譜聯用儀（ＧＣ／ＭＳ）進行分離和測定，峰面積外標法定量。

５試劑或材料

５．１氯化甲苯標準物質的種類和測定參數應符合附錄Ａ的規定。

５．２二氯甲烷，色譜純。

６儀器設備

６．１氣相色譜質譜聯用儀（ＧＣ／ＭＳ）：具有ＥＩ源。

６．２色譜柱：５０％苯基甲基聚硅氧烷固定相，如ＤＢ１７ＭＳ，３０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ或相當者。

６．３分析天平：精度０．０１ｍｇ。

６．４超聲波發生器。

６．５提取器：具塞管，１０ｍＬ。

６．６離心機：４００ｒ／ｍｉｎ。

６．７氮吹濃縮儀。

１

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７標準溶液的配制

７．１氯化甲苯單一標準儲備液

分別稱取附錄Ａ所列的標準物質１０ｍｇ，精確至０．０１ｍｇ，用二氯甲烷溶解并定容至１０ｍＬ容量瓶中，配制成含氯化甲苯１００ｍｇ／Ｌ的單一標準儲備液。單一標準儲備液在４℃以下避光密封冷藏保存，有效期為一個月。也可直接購買有證標準溶液，單一組分氯化甲苯標準溶液或氯化甲苯混合標準溶液均可。

７．２氯化甲苯混合標準使用液

吸取氯化甲苯單一標準儲備液（見７．１）各０．５ｍＬ至１０ｍＬ容量瓶中，用二氯甲烷稀釋至刻度，配成含氯化甲苯５０ｍｇ／Ｌ的標準使用液。

７．３標準工作溶液

用氯化甲苯混合標準使用液（見７．２）配制標準工作溶液，可根據試樣中目標物的含量配制合適的濃度。

８樣品溶液的制備

一般染料樣品采用方法一進行樣品溶液的制備。若染料試樣在提取溶劑中溶解度較大，濃縮過程中有大量沉淀析出，不利于試樣溶液定容，或試樣懸浮于提取溶劑中，離心效果不佳，可選擇方法二進行樣品溶液的制備。

方法一：

稱取１．０ｇ試樣，精確至０．００１ｇ，置于１０ｍＬ提取器中，加入５．０ｍＬ二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發生器超聲萃取１０ｍｉｎ，離心，收集上清提取溶液。重復上述萃取過程三次，合并提取溶液。提取溶液用氮吹儀濃縮定容至１ｍＬ，待分析。

同時制備空白試樣。

方法二：

稱取１．０ｇ試樣，精確至０．００１ｇ，置于１０ｍＬ提取器中，準確加入５．０ｍＬ二氯甲烷，振蕩混合，用超聲波發生器超聲萃取３０ｍｉｎ，離心，收集上清提取溶液，待分析。若試樣全部溶解，可省略超聲萃取步驟。二氯甲烷作空白試樣。

９試驗步驟

９．１色譜分析條件

由于測試結果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數。采用表１參數已被證明對測試是合適的。可根據不同儀器設備，選擇最佳分析條件。

２

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表１氣相色譜質譜儀器分析條件

控制參數

分析條件

柱溫

初始溫度４０℃，保持５ｍｉｎ，以５℃／ｍｉｎ的速度升至１２０℃，以２０℃／ｍｉｎ的速度升至２８０℃，保持５ｍｉｎ

進樣口溫度

２８０℃

載氣

氦氣（９．９９％）

載氣流量

１．０ｍＬ／ｍｉｎ

進樣體積

１μＬ

進樣方式

不分流進樣

離子源溫度

２３０℃

四極桿溫度

１５０℃

傳輸線溫度

２８０℃

掃描方式

全掃描（ＳＣＡＮ）

溶劑延遲

３ｍｉｎ

９．２測定

按照色譜分析條件（見９．１）對標準工作溶液（７．３）和樣品溶液（第８章）進行測定，通過保留時間和特征離子（見附錄Ａ）進行目標化合物的定性，使用峰面積外標法進行定量。按照該步驟對空白試樣進行分析測定。色譜示意圖參見附錄Ｂ。

１０結果計算

狑＝犻

試樣中各種氯化甲苯的含量以狑犻計，按公式（１）計算：

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式中：

犮ｓ×犃犻×犞犃ｓ×犿

…………（１）

狑犻——試樣中目標物的含量，單位為毫克每千克（ｍｇ／ｋｇ）；

犮ｓ——標準工作溶液中目標物的濃度，單位為毫克每升（ｍｇ／Ｌ）；

犃犻——試樣溶液中目標物定量離子的峰面積數值；

犞——試樣溶液定容體積，單位為毫升（ｍＬ）；

犃ｓ——標準工作溶液中目標物定量離子的峰面積數值；

犿——試樣的質量數值，單位為克（ｇ）。

計算結果保留到小數點后兩位。

計算結果按ＧＢ／Ｔ８１７０—２０８的規定進行數值修約。

１ 檢出限、精密度和準確度

１．１檢出限

以第８章中方法一制備樣品溶液，１２種氯化甲苯方法檢出限為０．５ｍｇ／ｋｇ；以方法二制備樣品溶

３

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液，方法檢出限為２．５ｍｇ／ｋｇ。

１．２精密度

在同一實驗室，由同一操作者使用相同設備，按相同的測定方法，并在短時間內對同一被測對象相互獨立進行的測定獲得的兩次獨立測定結果的絕對差值不大于這兩個測定結果的算術平均值的２０％。１．３準確度

采用標準加入法，在１ｇ染料試樣中加入適量氯化甲苯標準溶液，加標濃度為１０ｍｇ／ｋｇ，按第８章的規定進行操作，測得的各種氯化甲苯回收率應在７０％～１２０％。

１２試驗報告

試驗報告至少應給出以下內容：

ａ）試樣描述；ｂ）本文件編號；ｃ）試驗條件；ｄ）試驗結果；

ｅ）偏離標準的差異；

ｆ）試驗日期。

４

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附 錄犃

（規范性）

氯化甲苯種類和測定參數

表Ａ．１規定了氯化甲苯種類和測定參數。

表犃．１氯化甲苯種類和測定參數

序號

氯化甲苯名稱

ＣＡＳＮｏ．

分子式

特征離子

犿／狕

定量離子

輔助離子

１

２氯甲苯

９５４９８

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

２

３氯甲苯

１０８４１８

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

３

４氯甲苯

１０６４３４

Ｃ７Ｈ７Ｃｌ

９１

１２８，１２６，６３

４

２，４二氯甲苯

９５７３８

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

５

２，５二氯甲苯

１９３９８６１９

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

６

２，６二氯甲苯

１８６９４

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

７

３，４二氯甲苯

９５７５０

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

８

２，３二氯甲苯

３２７６８５４０

Ｃ７Ｈ６Ｃｌ２

１２５

１６０，１２７，８９

９

２，４，５三氯甲苯

６３９３０１

Ｃ７Ｈ５Ｃｌ３

１５９

１９６，１９４，１２３

１０

２，３，６三氯甲苯

２０７４６５

Ｃ７Ｈ５Ｃｌ３

１５９

１９６，１９４，１２３

１

α，α，α，４四氯甲苯

５２１６２５１

Ｃ７Ｈ４Ｃｌ４

１９５

１９７，１９３，１２３

１２

五氯甲苯

８７１２

Ｃ７Ｈ３Ｃｌ５

２９

２６４，１９３，１５７

５

庫七七標準下載

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附 錄犅

（資料性）

氯化甲苯標準品色譜圖

圖Ｂ．１給出了１２種氯化甲苯標準品的總離子流色譜示意圖。

標引序號說明：１—