1、2008年高中化學(xué)競賽初賽模擬試卷（1）第第題（4分）1Fe 32C CH2OCOH2（各1分）題（4分）mn元素X的單質(zhì)及X與Y形成的化合物能按如右圖所示的關(guān)系發(fā)生轉(zhuǎn)化：1若X為金屬，則X為 ；n 。2若X為非金屬，則X為 ；置換反應(yīng)方程式為 。第第題（8分）12Na2NH2CONH22NaNHCONH2H2 NaNHCONH2NaCNONH3（各1.5分）2NH4ClAgNO3AgClNH4NO3AgCl2NH42OHAg(NH3)2Cl2H2O（各1.5分）3BrCH32Mn2O34H2SO4BrCHO4MnSO45H2O（2分）題（8分）1將尿素與鈉分散液在60110發(fā)生反應(yīng)，然后加熱

2、（140200）可制備NaCNO。該方法同氧化法相比，能夠制備較純凈的氰酸鹽。寫出反應(yīng)方程式。2含某化合物的較濃的溶液中加入少量的AgNO3溶液出現(xiàn)白色沉淀，然后滴加幾滴濃NaOH溶液，振蕩后沉淀立即溶解。寫出反應(yīng)方程式。3用Mn2O3/H2SO4直接氧化法將對溴甲苯氧化對溴苯甲醛是一條綠色工藝流程，寫出反應(yīng)方程式。第第題（7分）1S6+：1s22s22p6；Cr6+：Ne3s23p6；Se6+：Ne3s23p63d10。（0.5分）2不變（1分）3A，A，B，B族是統(tǒng)一的，即AA族為不完全相同的族，BVIIIB族為完全不同的族。（2分）4其變化情況如下：原周期表中第四、五、六周期的AVIII

3、A族元素，依次為新周期表中BB族元素，原周期表中第一、二、三周期的AA族元素，依次和BB族元素合并成為新周期表中的AA族元素。（2.5分）題（7分）有人建議根據(jù)“最高價陽離子”電子排布的相似性和差異性來分主副族。例如：S、Cr規(guī)定為A族；Se規(guī)定為B族。1寫出S、Cr、Se最高價陽離子的電子構(gòu)型；2周期數(shù)和每周期元素個數(shù)是否發(fā)生變化；3新舊周期表中哪些族的元素是統(tǒng)一的（即完全相同）4不同的新的主、副族元素在原周期表的基礎(chǔ)上做怎樣的變動？第第題（7分）1氯乙烷沸點低，蒸氣有毒，應(yīng)盡量防止吸入（1分）2催化劑、干燥劑（各0.5分）3產(chǎn)生乙烯的溫度難控制；副反應(yīng)多，產(chǎn)生的乙烯純度低，產(chǎn)率低；驗耗時長

4、,且實驗效果不夠理想。（2分）4（1）磷酸中含水較多，乙醇沸點較低，整個反應(yīng)混合物揮發(fā)性較強有關(guān)。（1.5分）（2）加入適量P2O5固體（1.5分）題（7分）乙烯的制備可以用鹵代烷脫鹵化氫和乙醇脫水的方法制取。實驗室制取乙烯通常采用95%的乙醇和濃硫酸（體積比為13），混合后在碎瓷片的存在下迅速加熱到160180制得。1實驗室為什么不采用氯乙烷脫氯化氫進行制備；2實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯中濃硫酸的作用是什么？3列舉實驗室用乙醇濃硫酸法制取乙烯的不足之處；4有人建議用濃磷酸代替濃硫酸與乙醇反應(yīng)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)按醇酸體積比為（13）進行反應(yīng)時，反應(yīng)混合物在110已經(jīng)沸騰，溫度升到250以上仍沒有乙烯

5、產(chǎn)生。（1）解釋實驗現(xiàn)象；（2）請?zhí)岢鲞M一步改進實驗的方案。第第題（6分）1陽極：C5H4NCH32H2OC5H4NCOOH6H6e（2分）陰極：2H2eH2（1分）2選擇性低由于發(fā)生副反應(yīng)：C5H4NCH3H2OC5H4NCHO4H4e（1.5分）電流效率低由于發(fā)生副反應(yīng)：2H2OO24H4e（1.5分）題（6分）吡啶2甲酸，是重要的有機合成中間體。電化學(xué)直接氧化2甲基吡啶法是一條對環(huán)境友好的綠色合成路線。下表是某研究者通過實驗獲得的最佳合成條件。2甲基吡啶H2SO4陽極電位反應(yīng)溫度選擇性電流效率一0.5mol/L1.5mol/L1.95V4095.3%45.3%二0.6mol/L1.5mo

6、l/L1.85V3084.1%52.5%1寫出制備吡啶2甲酸的電極反應(yīng)方程式；2比較途徑一、二，引起選擇性、電流效率不同的原因是什么？請用電極反應(yīng)表示。第第題（11分）1立方密堆積 6 4（各1分）2Ba(OH)1210 Ti(OH)62（各1分）Ba22OH10H2OBa(OH)121010HTi44OH4H2OTi(OH)624H（或TiO323H2OTi(OH)62）（各0.5分）3立方體（1.5分） Ce4+離子的配位數(shù)為8（1分）4八面體（1.5分） （1分）題（11分）以Ba(OH)2·8H2O和無水TiO2粉體為反應(yīng)物，在300時連續(xù)反應(yīng)8h得到BaTiO3晶體。該晶體

7、具有顯著的壓電性能，用于超聲波發(fā)生裝置中。該晶體中每個Ba2+離子被12個O2離子包圍形成立方八面體；BaO12十二面體在晶體中的趨向相同，根據(jù)配位多面體生長習(xí)性法則的特例，晶體的理論習(xí)性與BaO12多面體的形狀相同。由于BaO12多面體的形狀為立方八面體，因此該晶體的生長習(xí)性為立方八面體。1BaTiO3晶體的晶胞如右圖所示。該晶體中Ba、O聯(lián)合組成哪種類型的堆積形式；Ti的O配位數(shù)和O的Ba配位數(shù)分別是多少？2我們在研究該晶體時，溶液中存在的生長基元為2種陰離子，其O配位數(shù)與晶體中相同。請寫出這2種生長基元和形成生長基元的反應(yīng)方程式。3右圖所示CeO2結(jié)構(gòu)，O2離子位于各小立方體的角頂，而C

8、e4+離子位于小立方體的中心。判斷CeO2晶體的生長習(xí)性為什么，說明判斷理由。4判斷NaCl晶體的生長習(xí)性，畫出NaCl晶胞中體現(xiàn)其生長習(xí)性的單元。第第題（4分）不能判斷（1分） K所在位置的數(shù)值x滿足：x/(2x)5(30.5x)/(30.5x)（3分）題（4分）如圖所示，甲、乙之間的隔板K可以左右移動，甲中充入2 mol A和1 mol B，乙中充入2 mol C和1 mol He，此時K停在0處。在一定條件下發(fā)生可逆反應(yīng)：2A（g）B（g）2C（g），反應(yīng)達到平衡后，恢復(fù)到反應(yīng)發(fā)生前時的溫度。是否可以根據(jù)活塞滑動與否可判斷左右兩邊的反應(yīng)是否達到平衡？如果能，說明理由；如果不能，計算活塞還

9、在6處時隔板K最終停留在何處（不能解出答案，列方程也可）？第第題（8分）1（3分）2N苯基丁烯二酰亞胺（N苯基馬來酰亞胺）（1分）3（1）（3分）（2）乙酸乙酯作溶劑、醋酸酐作脫水劑（各0.5分）題（8分）有機物X屬于芳香族混合物，化學(xué)式為C10H7NO2；是目前樹脂生產(chǎn)中常用的一種耐熱改性劑。已知X是平面型分子，且呈現(xiàn)鏡面對稱。1寫出X的結(jié)構(gòu)簡式；2系統(tǒng)命名法命名X；3選用2種常見的有機物，分2步合成X。已知反應(yīng)過程中僅生成水分子。（1）寫出反應(yīng)物及中間產(chǎn)物（2）上述合成中需用乙酸乙酯、醋酸酐和無水醋酸鈉。其中無水醋酸鈉作催化劑，那么乙酸乙酯、醋酸酐的作用分別是什么？第第題（8分）1CoC1

10、4H17N2O2Cl（2分）2（2分） 四方錐（1分）3（1）氫鍵（1分）（2）（2分）題（8分）研究發(fā)現(xiàn)，氯化鈷與6甲基吡啶2甲醇反應(yīng)形成電中性分子的單核配合物分子，實驗測得其鈷的質(zhì)量分數(shù)為17.4%。1確定該配合物的化學(xué)式；2畫出它的立體結(jié)構(gòu)，指出構(gòu)型。3實際測得該配合物分子以二聚體形式存在，且呈現(xiàn)雙螺旋結(jié)構(gòu)。（1）二聚體分子間的作用力是什么？（2）畫出該配合物的雙螺旋結(jié)構(gòu)。第第題（11分）1（2.5分）2（2.5分）3（2.5分）4（3.5分）題（11分）寫出下面有機反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式：1CH3CHOHCHO（足量）234第第題（10分）1NO2SO3F（5分）NaOHHNO3NaNO3

11、H2O NaOHHSO3FNa2SO4H2O；NaOHHFNaFH2O 2NaOHH2SO4Na2SO42H2O；Mg22FMgF2 SO42Ba2BaSO4 Ba22FBaF22NO2SO3FH2OHNO3HSO3F HSO3FH2OH2SO4HF（緩慢進行）（各1.5分）3（2分）題（10分）將由短周期4種元素（不含氫）組成的物質(zhì)X 4.83g溶解于1L水中。用堿滴定所得溶液的等分試樣（V10.0mL），消耗0.028mol/L NaOH溶液23.8mL。經(jīng)過一段時間，重新從溶液中取等分試樣（V10.0mL），滴定消耗0.028mol/L NaOH溶液47.5mL。將第二次滴定之后所得的溶

12、液分為二等份，向一份溶液中加入MgSO4溶液，生成沉淀5.2mg；向第二份溶液中加入BaCl2溶液，生沉淀的質(zhì)量為53.5mg。1確定X的化學(xué)式；2試寫X與水反應(yīng)的化學(xué)方程式。3以pHV（X）V（NaOH）為坐標(biāo)畫出第二個等分試樣的pH滴定簡圖。第第題（16分）1(CH3)4N4Ge4S10（3分，最簡式給1分）2（2分）3(CH3)4N4Ge4S10HgI2(CH3)4N2HgGe4S102(CH3)4NI（1分）4與Hg2形成穩(wěn)定的可溶性螯合物（起礦化劑作用，同時也阻止了難溶HgS沉淀的生成）（1分）5每個Ge4S10與3個HgS4相連，每個HgS4與3個Ge4S10相連（1.5分）4個相連時為正四面體結(jié)構(gòu)；2個相連時為無限線型結(jié)構(gòu)（各1分）參考圖形：6Va2c1.2349nm3（1分） ZM/NAV2.58g/cm3（2分）7GeS2（GeS2、GeS）（2.5分）題（16分）某離子化合物X由一種有機陽離子和一種無機陰離子組成；元素分析得到H：5.33%、C：21.17%、N：6.17%、S：35.33%、Ge：32.00%；該陽離子和陰離子都具有正四面體型的空間對稱性。1確定X的組成式（陰陽離子分開寫）；2畫出陰離子的空間構(gòu)型；一定條件下X能與HgI2反應(yīng)，通過自組裝合成了微孔硫化物Y；Y的陰離子是通過X的陰離子和HgS4變形四