1、物化三、四單元一、 選擇題 1、在某溫度下，當B溶解于A中形成溶液時，純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積時（設B的摩爾體積大于零），若增加壓力，則B 在A中的溶解度將····································

2、;··························（ A ）A. 增大 B.減小 C.不變 D.不確定2、273K、2×101.3kPa時，水的化學勢比冰的化學勢·············

3、3;······（ B ）A. 高 B.低 C.相等 D.不可比較3、設N2 和O2 皆為理想氣體。它們的溫度、壓力相同，均為298K、p，則這兩種氣體的化學勢應該·······························&#

4、183;··············（ D ）A. 相等 B.不一定相等 C.與物質的量有關 D.不可比較4、下列四種純態純水的化學勢最大的是··························

5、83;···（ D ）A、373.15K、101325Pa, H2O(l)的化學勢1B、373.15K、101325Pa, H2O(g)的化學勢2C、373.15K、202650Pa, H2O(l)的化學勢3D、373.15K、202650Pa, H2O(g)的化學勢45、已知273K時冰的熔化熱為6.01kJ·mol-1，那么268K的過冷水比268K的冰的化學勢高················

6、;······································（ A ）A. 110.1 J·mol-1 B. 6.01kJ·mol-1 C. 110.1kJ·mol-1 D

7、. 6.01J·mol-16、反應在973K時壓力平衡常數Kp=0.71，若此時各物質分壓為,則 （ A ）A.反應向右進行 B.反應向左進行 C.反應處于化學平衡狀態 D.反應進行方向難以確定7、在298K下，反應的，假設，則398K時，反應的等于····························&#

8、183;······························( C )A. -237.19 B. -253.51 C.-220.87 D. 253.518、反應在一定溫度下達到平衡，現在不改變溫度、CO2分壓力及氧化鈣的顆粒大小，只增大碳酸鈣的分散度，則平衡將··

9、3;····（ B ）A. 向左移動 B. 向右移動 C.不移動 9、增大壓力，能使平衡向產物方向移動的反應是·······················（ C ）A. B. C.D10、反應在恒溫恒壓條件下進行，充N2會使反應系統的壓力升高，若反應在充入N2前后的平衡常數分別為和；碳的平衡轉化率分別為和，則·

10、83;································（ A ）A. =，> B. =，= C. =，< D. >，<二、填空題1、兩種揮發性液體A和B形成理想液態混合物。某溫度時溶液上面的蒸汽總壓為5.41×104 Pa，氣相中

11、A的摩爾分數為0.450，液相中我為0.650。此溫度時純A蒸汽壓為_；和純B的蒸汽壓為_。2、純CCl4(A)及純SnCl4(B)液體可以組成理想液態混合物，在100時，純CCl4(A)的飽和蒸汽壓為1.933×105Pa。已知改二組分形成的液態混合物中，SnCl4摩爾分數（XB）為0.726，在外壓力為1.013×105Pa的條件下，加熱到100時液態混合物開始沸騰。則開始沸騰時的第一個氣泡的組成是yA=_0.523_，yB=_0.477_。3、298K、下，苯和甲苯形成理想液態混合物，第一份溶液體積為2dm3，苯的摩爾分數為0.25，苯的化學勢為1，第二份溶液的體積為

12、1 dm3,苯的摩爾分數為0.5，化學勢為2，則1_>_2（>、<或=）。4、20時，從一組成為n(NH3): n(H2O)=1:8.5的大量溶液中提取出1mol NH3轉移到另一組成為n(NH3): n(H2O)=1:21的大量溶液中，此過程的G=_。5、在高溫下，水蒸氣通過灼熱煤層反應生成水煤氣；，已知在1000K及2000K時，分別為2.424及37.58。(1)該反應在此溫度范圍內的=_；（2）在1100K時該反應的=_。6、在929K熱分解，平衡時氣體總壓為0.9。反應式如下：，（1）此溫度時的=_0.203_；（2）929K時容器內有過量的，且的初壓為0.6，平衡

13、后系統總壓為_。7、有理想氣體反應，達化學平衡，在恒溫下維持系統總壓不變，向系統中加入惰性氣體，平衡_向右_移動；若將氣體置于剛筒內，加入惰性氣體后平衡_不_移動。8、在恒定的溫度T下，向體積為V的真空剛性容器內通入1mol的A2（g）和3mol B2（g），進行的反應，達平衡時AB（g）物質的量為n。若再通入2mol的A2（g）測得平衡時AB（g）物質的量為2n。則上述反應的標準平衡常數=_4_。9、已知700時反應的標準平衡常數=0.71，試問：（1）各物質的分壓均為1.5時，此反應_(能/不能)自發進行。（2）若增加反應物的壓力，使,此反應_(能/不能)自發進行。10、理想氣體反應：2A

14、（g）=B(g),已知：298K時： A 35.0 250 38.0 B 10.0 300 76.0（1）當系統中XA =0.5時，反應在301K，p下由_B向A_進行；（2）欲使反應按與（1）相反的方向進行, （a）T，XA不變，壓力應控制在_范圍； （b）P, XA不變，溫度應控制在_T<291.6K_范圍； （c）T,P不變，XA應控制在_范圍。三、計算題1、298K和標準壓力下，苯（組分A）和甲苯（組分B）混合組成XA=0.8(摩爾分數)的理想液態混合物，將1mol苯從XA=0.8的狀態用甲苯稀釋到XA=0.6的狀態，求此過程的G。1、解：始態：1mol苯+1/4mol甲苯的溶液

15、（XA=0.8），n mol純甲苯作稀釋劑；終態：1mol苯+2/3mol甲苯的溶液（XA=0.6）則n=(2/3 1/4)mol=5/12 mol根據集合公式，定溫定壓下：G=nBB，所以該過程的（G）T,P=nBB（終態）nBB（始態）以純物質為標準態 :nBB（始態）=nAAnBBnB=1×(ARTln XA)1/4×(BRTln XB)5/12×B =A 2/3×BRTln0.81/4×RTln0.2nBB（終態）= nAAnBB=1×(ARTln XA)2/3×(BRTln XB)=A 2/3×

16、BRTln0.62/3×RTln0.4（G）T,P=nBB（終態）-nBB（始態） =RTln(0.6/0.8)2/3ln0.41/4ln0.2=-1230J2、氣相反應：求800.15K下的和標準平衡常數。已知298.15K時下列數據：物質A29.1198-110B28.81300Y33.6188.8-241Z35.7186-742、解：298.15K時=-241-74+110-3×0=-205 =188.8+186-198-3×130=-213.2 =33.6+35.7-29.1-328.8=-46.2800.15K時， =-205-46.2×502

17、=-23397.4 =-213.2-46.2ln（800.15/298.15）=-258.81=1.02×答案一、 選擇題。1、A 解析：對于B物質：(Gm/p)T =V*m，(/p) T,nB =VB,因V*m> VB，故當增加壓力時，d<dG。2、B 解析：因為(/p) T,nB = V*m >0，又因V*m（s）> V*m(l)且（H2O，l，273K，p）=（H2O，s，273K，p）故（H2O，s，273K，2 p）> （H2O，l，273K，2 p）此外，常識告訴我們：增壓可以使冰變為水。3、D 解析：化學勢無絕對值，不同物質的化學勢不可比較

18、。4、D 解析：對于純物質(/p) T = (Gm/p)T =Vm >0，又因Vm（g）> Vm(l),所以4 >3 >2 =1 。5、A解析：計算268K的過冷水比268K的冰的化學勢高多少也就是計算268K的過冷水變為268K的冰的化學勢變化，即Gibbs函數的改變值G。設計可逆過程如下：H2O(s，268K) H2O(l，268K)H2O(s，273K) H2O(l，273K)(l，268K)(s，268K)= 因為(l，273K)=(s，273K)所以(l，268K)(s，268K)=本題需要設計過程來計算，對于選擇題來說較麻煩，但對于計算題來說卻較簡單，要求對

19、相變過程的熟悉掌握。6、A 解析:本題考察化學反應方向判斷，所以反應向右移動。7、C 解析: =0,故、與T無關 將T=298K代入可得-237.19×103=-298×（-163.2）解得=-285.82 又即-237.19×103=-8.314×298ln 得 =3.78×1041 將數據代入可得=9.75×1028 將=代入即可解得=-220.878、B 解析: 增大碳酸鈣的分散度即固體反應物的比表面積增大，其對氣體CO2的吸附增多，即體系中氣體減少，平衡會向氣體產生的方向即向右移動。9、C 解析: 壓力增大，平衡向氣體分子數減

20、少的方向移動，使壓力減小。本題是一道化學反應方向判斷的基礎題，較簡單。10、A解析: 恒溫恒壓條件下反應的平衡常數不變，所以=；壓力增大，平衡向氣體分子數減少的方向即向左移動，使壓力減小。因此隨著平衡的移動，C（s）含量增加，所以其轉化率減小。（平衡轉化率是反應達到平衡后，反應物轉化為產物的物質的量與投入反應物的物質的量之比。） 二、 填空題。1、 解析:2、0.523 ，0.477 解析:本題應用到拉烏爾定律，較簡單：由PA=P*AXA=P總×yA 將數據代入，1.933×105Pa×（10.726）=1.013×105Pa×yA 解得yA=

21、0.523，yB=10.523 = 0.4773、> 解析: 21=RTln(0.5/0.25) > 04、解析:5、解析:（1） （2）6、解析:（1） （2）平衡時：+0.6，故討論：（1）掌握復相化學反應的平衡常數的表達式，利用分解壓求算反應的標準平衡常數。（2）當產物的初始濃度變化時，利用標準平衡常數來求算反應重新達到平衡時的各組分平衡濃度的關鍵是牢記僅是溫度的函數，只要T不變，初始濃度變化不改變的值。7、解析:本題是勒·夏特列“平衡移動原理”的應用，“如果對一平衡系統施加外部影響，如改變溫度、壓強、或濃度等，平衡將向減少此外部影響的方向移動。”在恒溫下維持系統總壓不變，向系統中加入惰性氣體，根據理想氣體方程PV=nRT，說明只有系統的體積V增大了，則n也須增大，平衡向氣體分子數增加的方向即向右移動。8、解析: C初/mol 1 3 0 C/m