1、精選優(yōu)質(zhì)文檔-傾情為你奉上 引發(fā)劑種類 > 自由基聚合：采用受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作為引發(fā)劑 <偶氮類過氧類氧化還原體系引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)，用量影響 Rp和> 離子聚合：采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作為引發(fā)劑 * 陽離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發(fā)劑* 陰離子聚合：親核試劑，主要是堿金屬及其有機化合物引發(fā)劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性單體結(jié)構(gòu) 自由基聚合 <帶有弱吸電子基的乙烯基單體共軛烯烴離子聚合：對單體有較高的選擇性<陽離子聚合：陽離子聚合：帶有強

2、推電子取代基的烯類單體共軛烯烴（活性較小）陰離子聚合：帶有強吸電子取代基的烯類單體共軛烯烴環(huán)狀化合物、羰基化合物溶劑的影響 自由基聚合 <向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率 f溶劑加入，降低了M，Rp略有降低水也可作溶劑，進行懸浮、乳液聚合離子聚合<溶劑的極性和溶劑化能力，對活性種的形態(tài)有較大影響：離子對、自由離子影響到 RRp、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性溶劑種類：陽：鹵代烴、CS2、液態(tài)SO2、CO2；陰：液氨、醚類 (THF、二氧六環(huán))反應(yīng)溫度 自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，50 80 離子聚合：引發(fā)活化能很小 為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)，

3、在低溫聚合，陽離子聚合常在70 100 進行。聚合機理 自由基聚合：多為雙基終止 <雙基偶合雙基歧化離子聚合：具有相同電荷，不能雙基終止 <無自加速現(xiàn)象陽：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止陰：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止機理特征：自由基聚合：慢引發(fā)、快增長、速終止、可轉(zhuǎn)移陽離子聚合：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止陰離子聚合：快引發(fā)、慢增長、無終止 阻聚劑種類 自由基聚合：氧、DPPH、苯醌陽離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，堿性物質(zhì)，苯醌陰離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，CO2 自由基聚合和陰陽離子聚合的異同聚合反應(yīng)自由基聚合離子聚合陰離子聚合陽離

4、子聚合聚合機理特征慢引發(fā)、快增長、速終止、有鏈轉(zhuǎn)移快引發(fā)、慢增長、無終止、無轉(zhuǎn)移，可成為活性聚合快引發(fā)、快增長、難終止、有鏈轉(zhuǎn)移，主要向單體或溶劑轉(zhuǎn)移或單分子自發(fā)終止引發(fā)劑過氧化物、偶氮化合物L(fēng)ewis堿、堿金屬、有機金屬化合物、碳負離子、親核試劑Lewis酸、質(zhì)子酸、碳正離子、親電試劑引發(fā)速率很慢，需要加熱引發(fā)劑與單體配合得當(dāng)，聚合速率較快單體大多數(shù)乙烯基單體、共軛單體帶吸電子基團的共軛烯類單體帶供電子基團的烯類單體活性中心自由基碳負離子等碳正離子等鏈增長方式自由基與單體頭尾相接為主單體按頭尾結(jié)構(gòu)插入離子對主要終止方式雙基終止（歧化和偶合）難終止，主要應(yīng)用于活性聚合當(dāng)中嵌段聚合向單體和溶劑轉(zhuǎn)移阻聚劑生成穩(wěn)定自由基和化合物的試劑如苯醌、氧、DPPH等親電試劑，水、醇、酸等活性氫物質(zhì)，O2、CO2等親核試劑，水、醇、堿、胺類等鏈轉(zhuǎn)移方式向單體、引發(fā)劑、溶劑或大分子轉(zhuǎn)移向氨、甲苯、極性單體、溶劑轉(zhuǎn)移向單體或溶劑鏈轉(zhuǎn)移溶劑可用水作介質(zhì)，幫助散熱從烴類非極性有機溶劑到四氫呋喃極性有機溶劑低級性到高極性氯代烴聚合速率MI12kM2C聚合度k、MI-12k、M聚合活化能較大小聚合溫度一般5080室溫或0