1、精品文檔笫七章芳香姓習(xí)題1 .寫出單環(huán)芳煌 C9H12的同分異構(gòu)體的構(gòu)造式并命名之。2 .寫出下列化合物的構(gòu)造式。(1)3, 5-二漠-2-硝基甲苯 (2) 2, 6-二硝基-3-甲氧基甲苯3 3) 2-硝基對甲苯磺酸(4)三苯甲烷(5)反二苯基乙烯(6)環(huán)己基苯(7) 3-苯基戊烷 (8)間漠苯乙烯(9)對漠苯胺(10)氨基苯甲酸3 .用分子軌道理論簡要說明苯分子的穩(wěn)定性。4 .在下列各組結(jié)構(gòu)中應(yīng)使用“F "或A "才能把它們正確地聯(lián)系起來，為什么?精品文檔9H(CH3)2C 0 與 CHm C = CH?與 CH3-Tchcooc2h55 .寫出下列反應(yīng)物的構(gòu)造式kmn

2、o4溶液COOHKMQ溶液L丹？ H c6h5coohKMnO4落港HOOCQCOOHKMW4溶液皿PcoonXCOOH6 .寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物的構(gòu)造式和名稱。C6Hg+CH3cH2cH2cH2clAlCb ,1000 太AICI3m-C6H4(CH3)2(CH3)3CCI 1 一一 一7 .試解釋下列傅-克反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)。PhH+CH3cH2cH2clPh-CH2CH2CH3+HCI 產(chǎn)率極差苯與RX在ALX3存在下進(jìn)行單烷基化需要使用過量的苯。8 .怎樣從PhH和脂肪族化合物制取丙苯？用反應(yīng)方程式表示。9 .試?yán)酶?克烷基化反應(yīng)的可逆性，從甲苯制取1, 2, 3-三甲苯。10 .將下

3、列化合物進(jìn)行一次硝化，試用箭頭表示硝基進(jìn)入的位置(指主要產(chǎn)物)。COCH：；XCOOH- .- -12 .以甲苯為原料合成下列各化合物。請你提供合理的合成路線0?NCOOHCHa(CH(CH3)2間氯茶甲酸13 .某芳煌其分子式為 C9H12 ,用K2Cr2O7硫酸溶液氧化后得一種二元酸，將原來芳煌進(jìn)行硝化所得的 一元硝基化合物主要有兩種，問該芳煌的可能構(gòu)造式如何？并寫出各步反應(yīng)式。14 .甲，乙，丙三種芳燒分子式同為C9H12 ,氧化時(shí)甲得一元竣酸，乙得二元酸，丙得三元酸。但經(jīng)硝化時(shí)甲和乙分別得到兩種一硝基化合物，而丙只得一種一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的結(jié)構(gòu)。15 .比較下列碳正離子的穩(wěn)

4、定性。RaC4 ArCH； A/Ar2cCH；16 .下列傅-克反應(yīng)過程中，哪一個(gè)產(chǎn)物是速率控制產(chǎn)物？哪一個(gè)是平衡控制產(chǎn)物?O' C8CC CH3CI+HCICHmCI+ACI、80' C17 .解釋下列事實(shí)：(1)以PhCH3硝化可得到50%鄰位產(chǎn)物，而將 PhC(CH3)3硝化則得16%的鄰位產(chǎn)物。(2)用K2Cr2O7做氧化劑，使 PhCH3氧化成ph-COOH產(chǎn)率差，而將 p-NO2-C6H4CH3氧化成P-NO2-C6H4COOH的產(chǎn)率較好。18 .下列化合物有無芳香性，為什么?19 .用休克爾規(guī)則說明環(huán)辛四烯二價(jià)負(fù)離子在結(jié)構(gòu)和性質(zhì)上的差異。20 .以乙烷、乙烯、乙烘

5、、苯和茶為例子，列表比較烷、烯、煥和芳煌幾類化合物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)。21 .苯（以凱庫勒式表示）還原性漠氧化的產(chǎn)物是什么？這一反應(yīng)在推論苯的構(gòu)造式上有什么作用?22 .試用共振論畫出甲苯在親電取代反應(yīng)中E+進(jìn)攻鄰位時(shí)碳正離子的共振貢獻(xiàn)結(jié)構(gòu)。笫七章芳香姓習(xí)題解答1.正丙笨異丙苯鄰甲基乙基第間甲基乙基本對甲基乙基苯連三甲苯Br Br偏三甲苯或1，2, 4三甲第121。二對三甲苯或1, 3, 5-三甲羊CH=CH2171 CH3-i2H2-C-CHrCH3(e)BrCOOH91IIO)NHz （氨基位置不確定）3.解:分子軌道法認(rèn)為：六個(gè) P軌道線性組合成六個(gè) 無分子軌道，其中三個(gè)成鍵軌道（H, 6 2

6、,小3和三個(gè)反鍵軌道（1）4,小5,小6，在這6個(gè)分子軌道中，有一個(gè)能量最低的 小1軌道，有兩個(gè)相同能量較高的小2和小3軌道，各有一個(gè)節(jié)面，這三個(gè)是成鍵軌道。在基態(tài)時(shí)，苯分子的6個(gè)P電子成對地填入三個(gè)成鍵軌道，這時(shí)所有能量低的成鍵軌道（它們的能量都有比原來的原子軌道低），全部充滿，所以，苯分子是穩(wěn)定的體 系能量較低。4.0H(31 (CH6c=0 =CH廠CF%兩者為酮式與烯醇式互變異構(gòu)衡體?Hw CH3COCH2COOC2H5 . CH-C=CHCOOC2H5 同5.6.II)13HCH2cHa異丁基堇或2-本基一烷7.（略）8.此12ych3（CH3卜4甲基叔丁基本JQ-CH（CH3）2（

7、異丙琴）I * CH3cH2coeICH2cH2cH30"CH2CH3 細(xì)曲HO9.2cHmcIAICI310.11.(1) 1 , 2, 3-三甲苯 間二甲苯甲苯苯甲苯 苯硝基苯(3) C6H5NHCOCH3 苯,C6H5coeH312.no2ch314 6 引13.由題意，芳煌C9H12有8種同分異構(gòu)體，但能氧化成二元酸的只有鄰，間，對三種甲基乙苯，該三種芳 煌經(jīng)一元硝化得：產(chǎn)產(chǎn) 產(chǎn)9H3六&5（。入此no2'±5*次堂（少量）產(chǎn) X3皿*工。2只此兩種因?qū)⒃蓟瓦M(jìn)行硝化所得一元硝基化合物主要有兩種，故該芳煌C9H12 是2H 5 ,氧化后得二元J2H

8、5C 2H 5酸&COOH。14 .由題意，甲，乙，丙三種芳煌分子式同為 C9H12，但經(jīng)氧化得一元竣酸，說明苯環(huán)只有一個(gè)側(cè)鏈煌基.因此是2-CH?CH2cH3 或 XH(CH3h ，兩者一元硝化后，均得鄰位和對位兩種主要一硝基化合 物，故甲應(yīng)為正丙苯或異丙苯.能氧化成二元竣酸的芳煌 C9H12,只能是鄰，間,對甲基乙苯，而這三種烷基苯中，經(jīng)硝化得兩種主要一硝基化合物的有對甲基乙苯和間甲基乙苯 .H3o能氧化成三元竣酸的芳煌 C9H12,在環(huán)上應(yīng)有三個(gè)煌基，只能是三甲苯的三種異構(gòu)體，而經(jīng)硝化只得一種硝基化合物，則三個(gè)甲骨文基必須對稱，故丙為1,3,5-三甲苯,15 . Ar3C+>

9、;Ar2C+H>ArC+H2 = R3C+>CH31H3£3叱+ QrcH3 （速率控制）Qph（平衡控制）16 .二，-1 -17 .由于-C(CH3)3的體積遠(yuǎn)大于-CH3，則基團(tuán)進(jìn)入鄰位位阻較大，而基團(tuán)主要進(jìn)攻空間位阻小的對位，故硝化所得鄰位產(chǎn)物較少.由于-NO2吸電子，降低了苯環(huán)電子密度OWO-CHLH，從而促使甲基的電子向苯環(huán)偏移使-CH3中的C -H極化，易為氧化劑進(jìn)攻，斷裂C-H鍵,故氧化所得產(chǎn)率高。18 .苯的小電子數(shù)為4,不符合(4n+2)規(guī)則，無芳香性.當(dāng)環(huán)戊二烯為負(fù)離子時(shí)，原來SP3雜化狀態(tài)轉(zhuǎn)化為SP2雜化,有了一個(gè)能夠提供大力鍵體系的P軌道，力電子數(shù)為4+2，符合(4n+2)規(guī)則，故有芳香性.環(huán)庚三烯正離子有一空軌道，體系中各碳原子的 P軌道就能形成一個(gè)封閉的大力鍵，曲子數(shù)符合(4n+2)規(guī)則，故有芳香性.19 .環(huán)辛四烯分子為盆形結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)非鍵軌道，8個(gè)小電子，不