1、Vol.16 No.1Jan., 2004第16卷第1期2004年1月化學(xué)進(jìn)展PR0GRESSIN CHEMISTRY環(huán)境中銻的分布、存在形態(tài)及毒性和生物有效性何孟常! 萬(wàn)紅艷(北京師范大學(xué)環(huán)境科學(xué)研究所環(huán)境模擬與污染控制國(guó)家重點(diǎn)聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室北京100875摘 要 由于自然過(guò)程及人類活動(dòng)的影響，銻及其化合物在環(huán)境中普遍存在，環(huán)境中銻的污染也日益嚴(yán)重。近年來(lái)，國(guó)外對(duì)銻污染的研究日益重視。銻不是植物必需的，但能夠被植物根系吸收。已有證據(jù)表明銻對(duì)生物及人體產(chǎn)生毒性。本文主要對(duì)環(huán)境中銻的分布和存在形態(tài)，及對(duì)動(dòng)物和人體的毒性和對(duì)生物有效性研究進(jìn)展進(jìn)行評(píng)述。關(guān)鍵詞銻污染分布形態(tài)毒性生物有效性中圖分類號(hào)：X1

2、31； 0614.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：1005-281X(2004)01-0131-05Distribution ，Speciation，Toxicity and Bioavailabilityof Antimony in the Environment!He MengchangWan Hongyan(State Key Joint Laboratoryof EnvironmentaISimuIationand PoIIutionControl, Institute of EnvironmentaISciences Beijing NormaIUniversity，Beijing 1

3、00875)Abstract An tim onyan d its compo un dsarewideIy used i n variousma nu facturi ngan d semic on duct ingin dustries. It presentsin the environmentasa resuItofnaturaI processand humanactivities. Thecontaminationofantimonyin the en- vironmentis increasingIysevere.in recentyears, interestin the re

4、Iativeresearchhasgrownin abroad. Antimonyis non- essentialto plants but can be readily takenup by roots from soiIs in soIubIeforms. Furthermore researchwascarried out a nd provedthe toxicity of someof its compo un dsto biota and huma n being. In this article, the authorsma in ly reviewed someresearc

5、heson the distribution， speciation toxicologicalbehaviorand availability of antimonyto flora and biota in the soil and water.Key wordsantimonypollution; distribution; speciation toxicity； bioavailabilityVol.16 No.1Jan., 2004Vol.16 No.1Jan., 2004收稿：2002年12月，收修改稿：2003年1月!國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No.29977002II 通訊聯(lián)

6、系人 e-mail： hemc一、引言銻是一種廣泛分布的有毒元素，在巖石圈中主要以Sb>Sj存在，并與砷的硫化物和氧化物共存。 世界銻儲(chǔ)量大約 4.5 6百萬(wàn)噸，中國(guó)大約占3.0 3.5百萬(wàn)噸。有關(guān)銻產(chǎn)量的報(bào)道不一致，中國(guó)、玻利維亞、俄羅斯、南非和塔吉克斯坦是主要的銻生產(chǎn) 國(guó)。銻及其化合物的用途廣泛，主要用于生產(chǎn)陶瓷、 玻璃、電池、油漆、煙火材料及阻燃劑，其中制作阻燃劑是銻的主要用途；還用于生產(chǎn)半導(dǎo)體、紅外線檢測(cè) 儀、兩極真空管及用做驅(qū)蟲劑等。世界主要國(guó)家銻 的用量都很大，每年約1215萬(wàn)噸；美國(guó)是最大的 銻消費(fèi)國(guó)，每年消費(fèi)2.5 2.7萬(wàn)噸；其次是中國(guó)，每 年消費(fèi)1.2萬(wàn)噸左右；第三是

7、日本，每年消費(fèi)1萬(wàn)噸 左右；歐共體各國(guó)年消費(fèi)約 2.6 3.0萬(wàn)噸。這些 物質(zhì)最終都沒(méi)有回收利用， 被拋棄到環(huán)境中，再加上 巖石風(fēng)化，土壤流失，冶煉廠及焚燒廠的廢物排放， 使環(huán)境中的銻污染越來(lái)越嚴(yán)重而且引起了國(guó)外的高第1期何孟常等環(huán)境中銻的分布、存在形態(tài)及毒性和生物有效性135度重視。許多研究證明銻對(duì)人體及生物具有慢性毒性及 致癌性。銻及其化合物被美國(guó)環(huán)保局及歐盟列為優(yōu) 先污染物，它也是日本環(huán)境廳密切關(guān)注的污染物。 在巴塞爾公約中關(guān)于危險(xiǎn)廢物的越境遷移限定中將 銻列為危險(xiǎn)廢物之列。中國(guó)的銻礦儲(chǔ)量和銻生產(chǎn)量 為世界之最，有關(guān)環(huán)境中銻的污染有過(guò)一些報(bào)道，但對(duì)其毒性和生物有效性缺少了解。本文在綜述國(guó)

8、內(nèi) 外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上，對(duì)銻在環(huán)境中的分布、 存在形態(tài)， 對(duì)動(dòng)物和人體的毒性及生物有效性等研究進(jìn)展進(jìn)行 評(píng)述，為我國(guó)銻污染的研究和防治提供參考。二、環(huán)境中銻污染的分布及存在形態(tài)!"環(huán)境中銻的背景濃度及污染源分布世界土壤中 sb的含量范圍是 0.2 10mg/kg，中 位值是0.1mg/kg。土壤銻的背景濃度范圍為 0.05 4.0mg/kg，通常 < 1mg/kg。我國(guó)土壤銻的背 景濃度為0.38 2.98mg/kg。天然水體中銻的背景 濃度一般低于1! g/L，但在溫泉及地?zé)崴袖R的濃 度可高達(dá)500 g/L以上，受人為污染的水體中銻的 濃度可比其背景濃度大100倍以上，海水中銻

9、的濃度也較高，達(dá)20q g/L。由于人類活動(dòng)的影響及銻化合物的廣泛使用， 環(huán)境中銻污染比較嚴(yán)重。銻的污染源分為天然源及 人為源，以人為源為主。環(huán)境中銻的污染源主要有 以下幾種：(1) 城市垃圾廢物。一些研究表明城市廢物中 銻的濃度為 8 40gsb/噸。Watanabe等人對(duì)日本城 市廢物中的銻進(jìn)行了研究，結(jié)果表明大約每噸含銻 40 50g,美國(guó)和加拿大分別為 40和33gsb/噸干重。 據(jù)估計(jì)，日本每年大約排放5X107噸城市垃圾，假如每噸垃圾含銻40g,則每年城市廢物排放 2 000噸 銻，相當(dāng)于日本銻產(chǎn)量的 20%。這還不包括一些工 業(yè)廢物，如建筑行業(yè)、廢舊卡車和電子儀器等，這些行業(yè)含有

10、更多的含銻防火材料 刃。城市廢物中銻的 濃度平均為 2.9mg/kg濕重和5.2mg/kg干重。日本 家庭生活垃圾中銻的濃度達(dá)7.6mg/kg,其中80%來(lái)自布料、窗簾、紡織品和塑料中的阻燃劑。在城市垃 圾焚燒后的廢物中，含有一定量的銻。城市垃圾烘 燒后的殘?jiān)袖R的濃度達(dá)38mg/kd3,烘燒工廠廢水中sb的濃度為2.3 4.0 mg/L40。目前有不少國(guó) 家在一些新建及改建的建筑中常用含銻的焊料來(lái)代 替含鉛的焊料焊接水管，這就增加了自來(lái)水中銻的 含量。(2) 礦區(qū)冶煉廠周圍。在銻冶煉廠周圍表土和植物中銻的濃度分別達(dá)1 489mg/kg和336mg/kg;在銅冶煉廠周圍的河流沉積物中，銻的濃度

11、達(dá)1% ;在鉛冶煉廠周圍的土壤中銻的濃度達(dá)260mgsb/kg。在法國(guó)一個(gè)廢棄的三硫化二砷礦山附近的河流，除了高濃度砷污染之外，銻的濃度也很高，河水中銻的濃 度達(dá)249 385 g/L，是法國(guó)飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) (1q g/L)的25 40倍，沉積物中銻的濃度最高達(dá) 1108 g/g°由于高濃度砷和銻的污染，加拿大河流表水中銻的濃度接近1 g/L, 般小于10 g/L。最近，加拿大對(duì)兩個(gè)地區(qū)的天然水和自來(lái)水的調(diào)查表 明，銻的濃度范圍從小于 5 g/L到高達(dá)17 g/L。在 一些采礦和冶煉廠的廢水及城市填埋場(chǎng)的滲濾液 中，銻的濃度為10 40 g/L。在一個(gè)污水處理廠的 廢水中銻的濃度達(dá)

12、0.3 2100 g/L。最近，F(xiàn)ilella等 人還對(duì)天然水中銻的發(fā)生、形態(tài)和來(lái)源進(jìn)行了評(píng)述。中國(guó)是一個(gè)產(chǎn)銻大國(guó)， 湖南的錫礦山是世界最 大的銻礦之一，其礦區(qū)周圍的土壤、水體及植被都受 到污染，周邊河水及被污染的井水銻的濃度分別為 0.037 0.063 ! g/L 及 24.02 42.03! g/ml,礦區(qū)周圍 土壤中銻的濃度達(dá)1 565mg/kd60。何孟常等人在湖 南的錫礦山周圍采取表層土壤分析測(cè)試研究表明主 要的銻污染源來(lái)自尾礦砂、 冶煉爐渣、煉銻砷堿渣等 的重金屬浸出污染土壤，含銻廢水灌溉土壤和大氣 銻塵的污染等，而且發(fā)現(xiàn)稻田土中銻的含量比旱土 中銻的含量高，對(duì)所收集的植物分析研

13、究表明植物 中銻的濃度較高70 °(3) 含銻燃料的燃燒釋放物。大氣中的銻主要來(lái)自煤炭和石油的燃燒，在美國(guó)的遠(yuǎn)郊、近郊和城市 大氣中銻的濃度分別為0.0045 1、0.6 7和0.5 171 ng/m3。#"銻的存在形態(tài)銻在土壤、沉積物和水環(huán)境中的化學(xué)形態(tài)比較 復(fù)雜，存在無(wú)機(jī)及有機(jī)形式。銻的無(wú)機(jī)形態(tài)主要以 三價(jià)和五價(jià)銻的形態(tài)存在。在氧化性水體中，主要以五價(jià)銻的形態(tài)存在，但在一些海水中，熱力學(xué)不穩(wěn) 定的三價(jià)銻也能檢測(cè)到。在厭氧水體中，銻的存在形態(tài)還不清楚。根據(jù)熱動(dòng)力學(xué)平衡計(jì)算，厭氧條件下銻應(yīng)該以五價(jià)銻的形態(tài)存在，但是在一些系統(tǒng)中有氧化形態(tài)銻的存在。沉積物中的銻主要與不穩(wěn)定 的

14、Mn、Fe和Al的水合氧化物結(jié)合，并能被胡敏酸結(jié) 合。影響銻吸附的因素包括基質(zhì)表面電荷、銻的化學(xué)形態(tài)及與表面的相互作用。sb( OH) 3和酒石酸銻等三價(jià)銻化合物容易被 MnOOH、Al (OH) 3和FeOOH 吸附，也容易被胡敏酸吸附并符合Langmuir等溫方程式。在銻冶煉廠周圍遭受SbQ污染的土壤中，銻容易被王水提取，主要以不穩(wěn)定的形態(tài)存在。 Lin tschi nger等人利用溶齊催取方法，對(duì)礦區(qū)土壤中 銻的存在形態(tài)進(jìn)行了初步研究， 結(jié)果表明：雖然土壤 主要被三價(jià)銻嚴(yán)重污染， 但提取液中主要以五價(jià)銻 形態(tài)存在，其有效性是低的。在中等還原性的土壤 中，銻主要與相對(duì)不穩(wěn)定的鐵、鋁水合氧化

15、物相結(jié)合。在有機(jī)質(zhì)含量高的土壤中，銻也容易與土壤有機(jī)膠體相結(jié)合引。在銻礦區(qū)土壤中銻的存在狀態(tài)主要以殘?jiān)鼞B(tài)為 主,其次是Fe/Mn結(jié)合態(tài)、有機(jī)/硫化物結(jié)合態(tài)和碳 酸鹽結(jié)合態(tài)，可交換態(tài)和水溶態(tài)占的比率最小。土 壤中存在的銻主要以五價(jià)銻的形態(tài)存在，幾乎占總銻量的90%以上】切。近年來(lái)，對(duì)銻的有機(jī)形態(tài)的研究也逐漸增多，目前用于銻形態(tài)分析的甲基化有機(jī)銻標(biāo)準(zhǔn)只有五價(jià)的 三甲基銻化合物，它有3種不同形式：三甲基氯化銻 (TMSbC2)、三甲基氫氧化銻(TMS( OH) 2)和三甲基 氧化銻(TMSbO , 一甲基和二甲基的五價(jià)銻化合物 仍未制得10。但在一些河流和港灣的沉積物中，還發(fā)現(xiàn)一甲基、二甲基、三甲基

16、和三乙基銻的衍生物的 存在，只是其量在溶解銻中所占的比例較小(10%左右)，并且發(fā)現(xiàn)單甲基物比二甲基物含量要高且主要 集中在表層水體“。已有證據(jù)表明一種真菌 (scop- ulariopsisbrevicaulis)能夠把無(wú)機(jī)銻轉(zhuǎn)化成三甲基 銻。在一種淡水植物(potamogetarpectinatuQ提取 液中也檢測(cè)到有機(jī)銻化合物的存在13o Felkmann等用GC-ICPMS分析測(cè)定了垃圾和發(fā)酵氣體中的有 機(jī)銻化合物，也檢測(cè)到 MeSb的存在，檢測(cè)限可達(dá) 0如。三、銻的毒性及生物有效性!"銻對(duì)動(dòng)物和人體的毒性人體及動(dòng)物可以經(jīng)過(guò)水、空氣、食品、皮膚接觸和呼吸等各種途徑接觸到環(huán)境中

17、的銻。人體通過(guò)食 品和水每天吸收的銻量估計(jì)在4.6 g/天。與其它元素一樣，銻及其化合物的理化性質(zhì)、毒性大小取決 于銻的氧化態(tài)及其結(jié)合體。不同價(jià)態(tài)的無(wú)機(jī)銻化合 物的毒性大小順序?yàn)椋篠(0) > S(" ) > Sb(# )，有 機(jī)銻化合物的毒性一般較無(wú)機(jī)銻小。S(")與紅細(xì)胞具有高親和性，其毒性是Sb(# )的10倍左右， SbQ被認(rèn)為是致癌物質(zhì)I。銻的急性中毒表現(xiàn)為肚子痛、嘔吐、脫水、肌肉痛、抽筋、尿血、無(wú)尿及尿毒 等癥狀，甚至引起肝硬化、 肌肉壞死、腎炎、胰腺炎 等口切。最初Brieger等用三硫化銻對(duì)小鼠及大白兔 實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)三硫化銻會(huì)導(dǎo)致心臟退化、體重下降、

18、視覺(jué) 模糊、肺重增加、肺間隙發(fā)炎及組織間隙纖維化等癥 狀。后來(lái)有人用五價(jià)的葡萄糖銻酰鈉對(duì)老鼠實(shí)驗(yàn)結(jié) 果表明，它會(huì)引起蛋白尿、 降低紅細(xì)胞數(shù)及血糖水 平、增加白細(xì)胞數(shù)及血尿素等癥狀 。Poon等人研 究了三價(jià)銻的慢性毒性， 在飲水中添加三價(jià)可溶性 銻鹽酒石酸銻鉀，經(jīng)過(guò)90天的慢性暴露，銻能夠引 起老鼠產(chǎn)生輕微的化學(xué)和血液學(xué)的變化，同時(shí)引起甲狀腺、肝、胸腺、脾和腦下垂體等組織產(chǎn)生相應(yīng)的 結(jié)構(gòu)變化。當(dāng)銻的濃度達(dá)到5mg/L時(shí)，能引起雌性老鼠血液葡萄糖顯著下降。基于生物化學(xué)和組織變 化及紅細(xì)胞和脾臟中銻的殘留，殘留濃度在各組織中的排序?yàn)榧t細(xì)胞 > 脾 > 肝 > 腎 > 腦及脂

19、肪 > 血 清。并確定飲用水中銻的“未觀察的副效應(yīng)濃度”(NOAEL)為0.5mg/L,相當(dāng)于每天每公斤體重吸入 0.06mg銻。國(guó)際IARC組織認(rèn)為Sk2O3可能對(duì)實(shí) 驗(yàn)動(dòng)物和人體具有致癌性。但沒(méi)有證據(jù)證實(shí)SbC3等化合物具有致癌性。1994年Jones調(diào)查表明在銻 冶煉廠工作的工人的肺癌死亡率高，并且證明從接觸到病發(fā)有近20年的潛伏期佝。為了進(jìn)一步證明 銻對(duì)人體及動(dòng)物的毒性，Hua ng等人研究了三氯化 銻對(duì)哺乳動(dòng)物細(xì)胞 DNA的傷害和編程性細(xì)胞(apoptosis) 死亡，在大于50 M SbC3濃度下暴露4h,能引 起大頰鼠卵巢細(xì)胞、人體支氣管上皮細(xì)胞和人體纖 維原細(xì)胞微核的形成

20、。嚙齒動(dòng)物和人體細(xì)胞短時(shí)期 暴露SbC3能引起細(xì)胞改變，證明SbC3具有基因毒 性和細(xì)胞毒素性質(zhì)河。目前發(fā)現(xiàn)銻化物不僅有以 上毒性作用，還會(huì)影響人體某些酶及器官的作用。 三價(jià)的SbC3和三氧化二銻能夠增加老鼠V79細(xì)胞和人體淋巴細(xì)胞姊妹染色體(SCE的交換速率，五價(jià)的Sb2O5和SbC5對(duì)姊妹染色體交換速率沒(méi)有影 響。2000年P(guān)oon開始研究三價(jià)銻 (PAT)對(duì)人體紅 細(xì)胞中谷胱甘肽-S-轉(zhuǎn)移酶(GST的影響，結(jié)果表明 PAT以IC50為0.05 mg/L對(duì)人體紅細(xì)胞中谷胱甘汰 - S瑕移酶(GST起抑制作用，而且其抑制潛力僅次于 谷胱甘汰-S申專移酶(GST的傳統(tǒng)抑制劑利尿酸 (一 種抗水

21、腫藥)，比其它重金屬(Hg2*、ClT 'Ck2*、 Cr3+、Fe2*)的抑制作用都要大，但這種抑制作用五 價(jià)銻卻沒(méi)有2"。銻不僅影響土壤及淡水水體，而且還影響到海洋生態(tài)系統(tǒng)。關(guān)于海水中銻的報(bào)道不太多，海水中銻的濃度為20。！ g/L,多數(shù)人認(rèn)為銻在海水中不太 活躍是保守物質(zhì)，海水中的銻由海岸地質(zhì)環(huán)境決定， 因?yàn)樯詈ｄR的濃度不同并認(rèn)為不存在深海銻循 環(huán)門。最近Takayanag等的研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)銻對(duì)RedSeabream Pargusmajor)這種主要的商業(yè)魚具有急性 毒性作用，并確定了不同形態(tài)的銻在不同接觸時(shí)間 下的半致死濃度。其中96hLC50如下：SbC3為 12.4

22、mg/L, SbC5 為 0.93 mg/L, K Sb(OH)為 6.9 mg/L,并且發(fā)現(xiàn)五價(jià)銻對(duì)某些生物的毒性比三價(jià)銻 大適。!"銻對(duì)植物的有效性銻不是植物所必需的，當(dāng)以溶液的形態(tài)存在時(shí)， 容易被植物所吸收并與必要的代謝物競(jìng)爭(zhēng)，對(duì)植物產(chǎn)生毒性。土壤中銻的移動(dòng)性低，主要是由于銻的硫化物溶解度較低所至。在一些成熟的植物葉片 中，銻的濃度達(dá)到150mg/kg,對(duì)植物產(chǎn)生毒害作用。 Matthew等 (1996)對(duì)14種蘑菇進(jìn)行調(diào)查表明，這14種蘑菇中都含有不同濃度的銻，只是在不同的蘑菇種類中濃度不同而已，其濃度變化為4 322 g/ cf24。據(jù)調(diào)查意大利一些老銻礦區(qū)土壤中可提取態(tài)

23、銻的濃度達(dá)139 793mg/kg,生長(zhǎng)在此的大維管束植 物中銻的分布狀況表明，藿香(Achilleaageratum)、絲 茅草(Plantago lanceolata)和 Sileneuulgaris 等植物能 強(qiáng)烈地積累銻，藿香葉子和花中累積的銻分別達(dá)1 367mg/kg和1 105mg/kg,絲茅草的根累積的銻達(dá)1 150mg/kg,Silene Vulgaris的莖中銻的濃度達(dá) 1 164 mg/kg,認(rèn)為這些植物能夠用作土壤銻的指示植 物25：° Hammel等研究了土壤中銻的可移動(dòng)性，他們利用1M NH4NQ 溶液提取土壤(wfV=20g/50ml), 得到可溶性銻的濃

24、度。他們調(diào)查了廢棄的礦區(qū)土壤中銻的濃度范圍為20 100mg/kg,最高值達(dá) 160260mg/kg。可 移動(dòng)性銻的濃度為0.02 0.29 mg/ kg,占0.06% 0.59%。它們還分析了胡蘿卜、洋蔥、番茄、甜菜等19種蔬菜及糧食作物各組分中銻 的濃度分布，根中銻的濃度小于 0.02 0.09 mg/kg, 莖葉中銻的濃度為0.02 2.2 mg/kg,果實(shí)中銻的濃 度為0.02 0.06 mg/kg,特別是在萬(wàn)苣、芹菜及菠菜 中銻的濃度高達(dá)2.2 mg/kg血。三價(jià)及五價(jià)的銻對(duì) 水稻種子發(fā)芽及根系的生長(zhǎng)能夠產(chǎn)生影響，在較低濃度(0 50 ! g/ml)時(shí)，三價(jià)銻能夠促進(jìn)水稻芽的生 長(zhǎng)，

25、與對(duì)照組相比增加8.2% 18.7% ;但較高濃度(1001000! g/ml)時(shí)，三價(jià)的銻阻礙芽的生長(zhǎng)，與對(duì) 照組相比減少 0.6% 37.1% ;只要銻的濃度大于 1! g/ml,無(wú)論是三價(jià)還是五價(jià)的銻都會(huì)阻礙水稻根 系的生長(zhǎng)。并且實(shí)驗(yàn)還證明銻會(huì)嚴(yán)重影響水稻的產(chǎn) 量,隨濃度的增加產(chǎn)量降低，并且三價(jià)的銻比五價(jià)的 影響要大切。土壤中生物可利用態(tài)銻的濃度比較 高，一般在2.5 13.2mg/kg,中等可利用態(tài)占土壤總 銻的1.62% 8.26%，生物不可利用態(tài)銻的濃度占 88.2% 97.91% ：創(chuàng)。此外，還有許多的調(diào)查研究表明銻能在植物中 進(jìn)行遷移與累積，如在藻類及其它淡水植物中都檢 測(cè)到有

26、銻的遷移與累積并影響到植物的生產(chǎn)及生 長(zhǎng)。四、銻的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)由于銻的毒性和生物有效性，各國(guó)對(duì)環(huán)境中的 銻都制定了比較嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)。Eikmann和Kloke (1993)認(rèn)為土壤中銻的允許濃度為5 mg/kg, Crom-mentuijn等強(qiáng)調(diào)土壤中銻的最大允許濃度為3.5 mg/kg。德國(guó)規(guī)定人體每日平均吸銻量為 23 gSb/d28。WHO規(guī)定銻的人體ADI值為0.86 ! g/kg,但實(shí)際吸入量為0.17 0.33! g/kg體重。歐盟規(guī)定飲用水中銻的 ADI值為5 g/L：旳。美國(guó)環(huán)保 局規(guī)定人體對(duì) Sb和S( " )0的ADI值為0.4 g/kg, 空氣中銻的允許濃度為q g/

27、L,飲用水中銻的最高污染水平為6 g/C3叭'加利福尼亞環(huán)保局根據(jù)化合物不產(chǎn)生致癌和非 致癌毒性風(fēng)險(xiǎn)，計(jì)算了飲用水中銻及其化合物的健 康保護(hù)濃度(health-protectiVeconeentratior)。其計(jì)算 公式如下：C( mg/L) = ( NOAEL X BWX RSC) /(UFX L/day) °式中：NOAEL為未觀察負(fù)效應(yīng)水平，由于缺乏 NOAEL 值，用 0.43 mg/kg-day 的 LOAEL 值代 替；RSC為相對(duì)源貢獻(xiàn)率，以40%計(jì)算；UF為不確定 性因子，為300;L/day為成人每天消耗的水量，取值2 L /day; BW為成人體重，以7

28、0 kg計(jì)。根據(jù)上述公 式得：C= ( 0.43 mg/kgX70 kg X 0.4 )/(300 X2 L/ day) = 0.02 mg/L = 20 ppb°因此，美國(guó)加利福尼亞 州確定飲用 水中銻的公共衛(wèi)生目標(biāo)/ public health goal, PHG)為 20 g/L。目前，還沒(méi)有關(guān)于食品中銻的允許標(biāo)準(zhǔn)及通過(guò) 食品吸收銻的慢性毒性致死濃度、亞致死濃度和長(zhǎng)期毒性效應(yīng)數(shù)據(jù)。五、研究展望大量的調(diào)查與研究已經(jīng)證實(shí)銻是一種有毒的危險(xiǎn)物質(zhì)，不僅影響植物而且還危害動(dòng)物與人體，應(yīng)該引起人類的高度重視，特別是象中國(guó)銻儲(chǔ)量和生產(chǎn) 量為世界之最的大國(guó)，更應(yīng)該關(guān)注銻污染的調(diào)查與 研究，評(píng)價(jià)

29、其毒性和生物有效性。關(guān)于環(huán)境中銻的行為、毒性及生物有效性，國(guó)外 已經(jīng)做了不少的工作，在以后的研究中應(yīng)該重點(diǎn)加 強(qiáng)以下幾方面的研究工作：（1）從化學(xué)形態(tài)上看，已有的研究工作主要集中在三價(jià)及五價(jià)銻的毒性及生物有效性研究， 而對(duì)其 有機(jī)形態(tài)特別是甲基化形態(tài)研究得不多，在以后的研究中可以加強(qiáng)有關(guān)甲基化銻的毒性及生物有效性 研究，特別是它在水生生態(tài)系統(tǒng)中的行為。（2） 從研究的主體或?qū)ο笊峡矗^(guò)去主要集中在 土壤及水體的銻污染，而對(duì)大氣中的含銻粒子的研 究比較欠缺，事實(shí)上銻的排放在大氣中能進(jìn)行長(zhǎng)距離遷移，例如從中歐遷移到挪威，而且城市固體廢物 焚燒后的飛灰中銻的含量極高。所以在以后的工作 中可以在這一領(lǐng)

30、域多加注意，例如大氣中的銻對(duì)人 體健康及鳥類飛禽的影響等。（3）從研究方法上看，到目前為止主要是利用小動(dòng)物進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室毒理實(shí)驗(yàn)等微觀研究，事實(shí)上這種研究方法并不能真實(shí)反映復(fù)雜環(huán)境中銻對(duì)生態(tài)系統(tǒng) 的影響。以后應(yīng)該從系統(tǒng)的觀點(diǎn)出發(fā)逐步找到一些新的方法對(duì)銻的影響加以系統(tǒng)研究。參考文獻(xiàn)1 RenZF, OingZX, ChenZ Y. World NonferrousMetals, 2002,7 : 23252 WatanabeN, Inoue S, Ito H. Chemosphere 1999, 39 （ 10）:16891698:3 ReimannD O. Kurzberich.UOI/539A/

31、AM, 19954 VelzenD, LangenkampH , Herb G. WasteManage. Res., 1998,16 （ 1）: 32 405 FiIeIIa M , BeIziIeN, Chen Y W. Earth-Science Reviews 2002,57： 125 1766 He M C, YangJ R. The Scienceof the TotaI Environment 1999, 243/244： 149155:7 何孟常（He M C）,季海冰（Ji H B）,趙承易（ZhaoC 丫）等.北京師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）（JournaIof Beijin

32、g NormaIUniversity, NaturaI Science , 2002, 38 （ 3） : 417 4208 Lintschinger J, Koch I, ServesS, et aI. Fresenius J. AnaI.Chem., 1997, 359: 481 4919 何孟常(He M C),云影(Yun Y).環(huán)境化學(xué)(EnvironmentaIChemistry , 2003,22 ( 2) : 127 13110 ZhengJ. OhataM. Furuta N. AnaIys, 2000, 125 ：102511 Krupp E M, GrumpingR, F

33、urchtabrU R R, et aI. Fresenius J.AnaI. Chem. 1996, 354: 546 54912 AndrewesP, CuIIen W R, PoIishchuk E. Chemosphere 2000,41: 1717172513 DoddM, PergantisS A, CuIIenW R, et aI. AnaIys, 1996, 121:22322814 FeldmannJ, Koch L, CuIIen W R. Analyst, 1998, 123： 81515 DeutscheForschungsGemeinschaIt DFG) . Ana

34、Iysesof HazardousSubstancesn BioIogicaI Materials, VCH Weinheim, 1994, 5116 De Wolft F A. British MedicalJournal. 1995, 310： 1216 121717 Al-Khawajah A , Larbi E B, Al-Gindan Y, et al. Toxicology 1992, 11： 283 28818 PoonR. Toxicology 1998, 36： 21 3519 JonesR D. Occupationaland EnvironmentalMedicine,

35、1994, 51:77277620 HuangH, Shu S C, Shih J H , et al. Toxicology 1998, 129：11312321 PoonR, ChuI. Toxicology 1998, 36： 21 3522 Cutter G A, Cutter L S. Mar. Chem., 1998, 61: 253623 TakayanagiK. Toxicol., 2001, 66: 808 81324 Parisis N E. Toxicological and Environmental Chemistry, 1992,36： 205 21625 Baro

36、ni F, BoscagliA , ProtanoG, et al. EnvironmentalPollution,2000, 109： 147 35226 Hammel W, Debus R, Steubing L. Chemosphere. 2000, 41:1791179827 CrommentuijnT, PolderM D, van de PlascheE J. RIVM ReportNo. 601 501 001, National Institute of Public Healthandthe Environment Bilthoven, TheNetherlands. 199

37、728 Thron V, BedeutungVon. Antimony in： Die TrinkwassereerorDrung, 3rd ed. ( eds. Aurand K, et al.) . Berlin, GermanyErich Schmidt. 199129 Council of the EuropeanUnion ( CEU) Council Directive 98/83/EC of 3 November 1998 on the guality of water intended for human consumption. Official JournalL 330.0

38、5/12/1998. .32 54 30 USEPA. National Primary Drinking in Water Standards. USEPA.Office ofWater. WashingtonDC, USA. Doc.810-F-94-001, 1999 31 California Environmental ProtectionAgency. Public Health Goal forAntimony in Drinking Water! , December199729. Council of the European Union (CEU) Council Dire

39、ctive 98/83/EC of 3 November 1998 on the quality刊名：化學(xué)進(jìn)展|isti匸|hi|兩了英文干刊名：PROGRESS IN CHEMISTRY年，卷(勒：2004,16(1)被引用次數(shù)：50次參考文獻(xiàn)(31條)1. Ren Z F;Qing Z X;Chen Z Y銻市場(chǎng)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)分析期刊論文-世界有色金屬2002(07)2. Watanabe N;Inoue S;Ito H查看詳情外文期刊1999(10)3. Reimann D O 查看詳情 19954. Velzen D;Langenkamp H;Herb G 查看詳情 1998(01)5

40、. Filella M;Belzile N;Chen Y W Antimony in the environment: a review focused on natural waters I.Occurrence Review外文期刊2002(1/2)6. HeMC;Yang J R查看詳情外文期刊19997. 何孟常;季海冰;趙承易銻礦區(qū)土壤和植物中重金屬污染初探期刊論文-北京師范大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)2002(03)8. Lintschinger J;Koch I;Serves S查看詳情 19979. 何孟常云影查看詳情2003(02)10. Zheng J;Ohata M Effec

41、t of heteroatoms on photocurrent generation from a series of styryl dyeLangmuir-Blodgett films外文期刊2000(4)11. Krupp E M;Grumping R;Furchtabr U R R 查看詳情 199612. Andrewes P;Cullen W R;Polishchuk E Antimony biomethylation by Scopulariopsis brevicaulis:characterization of intermediates and the methyl don

42、or夕卜文期干刊2000(11)13. Dodd M;Pergantis S A;Cullen W R查看詳情 199614. Feldmann J;Koch L;Cullen W R查看詳情 199815. Deutsche Forschungs Gemeinschalt(DFG Analyses of Hazardous Substances in Biological Materials199416. Wolft F A 查看詳情 199517. Al Khawajah A;Larbi E B;Al Gindan Y 查看詳情 199218. Poon R查看詳情199819. Jone

43、s R D查看詳情外文期刊199420. Huang H;ShuS C;Shih J H 查看詳情外文期刊199821. Poon R;Chu I 查看詳情 199822. Cutter G A;Cutter L S 查看詳情 199823. Takayanagi K 查看詳情 200124. Parisis N E查看詳情 199225. Baroni F;Boscagli A;Protano G查看詳情 200026. Hammel W;Debus R;Steubing L 查看詳情外文期刊200027. Crommentuijn T;Polder M D;van de Plasche E

44、 J 查看詳情 1997199128. Thron V;Bedeutung Von Antimony in: Die Trinkwassereer or Drung 3rd ed of water intended for human consumption 199830. USEPANational Primary Drinking in Water Standards199931. California Environmental Protection Agency1997本文讀者也讀過(guò)10條)1. 季海冰.何孟常.趙承易 環(huán)境中銻的形態(tài)分析研究進(jìn)展期刊論文-分析化學(xué)2003,31(11)

45、2. 吳豐昌.鄭建.潘響亮.黎文.鄧秋靜.莫昌琍.朱靜.劉碧君.劭樹勛.郭建陽(yáng).WU FengchangZHENG Jian PAN Xiangliang .LI Wen. DENG Qiujing. MO Changli. ZHU Jing. LIU Bijun . SHAO ShuxunGUO Jianyang 銻的環(huán)境生物地 球化學(xué)循環(huán)與效應(yīng)研究展望期刊論文-地球科學(xué)進(jìn)展2008,23(4)3. 寧增平.肖唐付.NING Zeng-ping . XIAO Tang-fu銻的表生地球化學(xué)行為與環(huán)境危害效應(yīng)期刊論文-地球與環(huán)境 2007,35(2)4. 客紹英.石洪凌.劉冬蓮 銻的污染及其毒

46、性效應(yīng)和生物有效性期刊論文-化學(xué)世界2005,46(6)5. 李雙雙.戴友芝.羅春香.李芳郴.史雷.Li Shuangshuang . Dai Youzhi . Luo Chunxiang . Li Fangchen . Shi Lei 銻在 水中的形態(tài)變化及除銻技術(shù)現(xiàn)狀期刊論文-化工環(huán)保2009,29(2)6. 何孟常.季海冰.趙承易.謝軍.吳憲明.李志峰 銻礦區(qū)土壤和植物中重金屬污染初探期刊論文-北京師范大學(xué)學(xué) 報(bào)(自然科學(xué)版)2002,38(3)7. 何孟常銻的環(huán)境化學(xué)研究進(jìn)展會(huì)議論文-20088. 李建強(qiáng).周景濤.宋欣榮.LI Jian-qiang . ZHOU Jing-tao .

47、SONG Xin-rong氫化物發(fā)生-原子吸收光譜法測(cè)定銻(叫和銻(V)期刊論文-理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)2008,44(2)9. 余曉平.鄧天龍.吳怡.郭亞飛.YU Xiaoping . DENG Tianlong. WU Yi GUO Yafei環(huán)境樣品中痕量銻的形態(tài)分析研究 進(jìn)展期刊論文-廣東微量元素科學(xué)2009,16(1)10. 李航彬.楊志輝.袁平夫.鄧立聰.王兵.蘇長(zhǎng)青.LI Hang-bin . YANG hi-hui . YUAN Ping-fu . DENG Li-cong. WANG Bing. SU Chang-qing湘中銻礦區(qū)土壤重金屬銻的污染特征期刊論文-環(huán)境科學(xué)與技術(shù)2

48、011,34(1)引證文獻(xiàn)(51條)1. 王曉卉.俞亭超.李聰.葉苗苗 高錳酸鉀改性活性炭對(duì)水中Sb(叫的吸附期刊論文-浙江大學(xué)學(xué)報(bào)(工學(xué)版)2012(11)2. 龔雪云.張磊.繆娟.石杰 氫化物發(fā)生-原子熒光法測(cè)定不同產(chǎn)地牛膝中痕量銻期刊論文-安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)2011(10)3. 楊振宇.王震宇.葛黎萍.沈昳雯.王健 進(jìn)口彩妝化妝品中銻的檢測(cè)和風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估期刊論文-香料香精化妝品2011(4)4. 化勇鵬.程勝高.黃庭.李璇銻污染土壤環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)研究期刊論文-地球科學(xué)與環(huán)境學(xué)報(bào)2011(3)5. 黃益宗.胡瑩.劉云霞 銻對(duì)水稻根生長(zhǎng)的影響及銻的吸收動(dòng)力學(xué)特性期刊論文-環(huán)境化學(xué)2010(4)6. 楊敬

49、德氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定水中痕量銻期刊論文-化學(xué)工程與裝備2010(8)7. 孫蕾.黃懿.胡軍.樊晶晶 工業(yè)廢水中銻污染物排放標(biāo)準(zhǔn)制定的原則與依據(jù)期刊論文-中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)2009(6)8. 楊敬德氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測(cè)定水中痕量銻期刊論文-現(xiàn)代儀器2009(6)9. 張道勇.潘響亮.穆桂金.顧會(huì)明 鋁渣吸附去除水中銻的研究期刊論文-水處理技術(shù)2008(10)10. 楊麗君.賈樹松 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定水中總銻期刊論文-預(yù)防醫(yī)學(xué)論壇2008(3)11. 馬紅瓊.孟蘭.焦艷娜.李暉 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定中藥材中痕量銻期刊論文-理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)2008(12) 萬(wàn)玉霞.

50、任景玲 原子熒光光度法測(cè)定天然水體中的Sb(V) 和Sb(m)期刊論文-海洋科學(xué)2011(4) 38.曾敏.廖柏寒.曾清如.張永.駱其金.歐陽(yáng)彬 湖南郴州、石門、冷水江3個(gè)礦區(qū)AS虧染狀況的初步調(diào)查期刊論文-中國(guó)公共衛(wèi)生2010(5)14. 嚴(yán)梅君.郭亞飛.余曉平.鄧天龍 環(huán)境樣品中痕量銻的形態(tài)分析研究進(jìn)展期刊論文-廣東微量元素科學(xué)2010(12)15. 黃開勝.李思源.何小青.趙彥.陳建明.李偉恒 電感耦合等離子發(fā)射光譜ICP-AES和原子吸收光譜(AAS測(cè)定涂料 中多種元素的比較研究期刊論文-現(xiàn)代涂料與涂裝2010(1)16. 張玲.徐勝.邱國(guó)院.楊壽昌.陳紅云 巍山某銻礦廠周圍水土中銻含

51、量的檢測(cè)分析期刊論文-大理學(xué)院學(xué)報(bào)2008(12)17. 張鋰.韓國(guó)才巰基葡聚糖凝膠分離富集氫化物發(fā)生原子熒光法測(cè)定地球化學(xué)樣品中銻期刊論文-冶金分析2007(6)18. 梁淑軒.高寧.孫漢文 大豆種子萌發(fā)和幼苗生長(zhǎng)對(duì)銻脅迫的響應(yīng)期刊論文-科學(xué)技術(shù)與工程2013(4)19. 王素娟.楊愛江.吳永貴.黃豫.袁旭 銻礦采選固廢與冶煉廢渣的化學(xué)特性及重金屬溶出特性期刊論文-環(huán)境科學(xué)與技術(shù)2012(6)20. 張亞平.張婷.陳錦芳.彭然 水、土環(huán)境中銻污染與控制研究進(jìn)展期刊論文-生態(tài)環(huán)境學(xué)報(bào)2011(8)21. 龔雪云.張磊.石杰 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定不同產(chǎn)地?zé)熑~中銻量期刊論文-理化檢驗(yàn)：化學(xué)分冊(cè)2012(6)22. 李航彬.楊志輝.袁平