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文檔簡介
1、名稱性質應用備注淀粉水解、水化、糊化、老化片劑的稀釋劑、崩解劑、黏合劑、助流劑;D-吡喃環形葡萄糖,-1,4和1,6苷鍵醋酸纖維素 CA 片劑的半透膜包衣,緩控釋放;腸溶包衣;可用于透皮吸收系統;纖維醋法酯 CAP不溶于水酸,易于堿腸溶包衣;增塑劑不同PH時S不同阿拉伯膠天然膠中水溶性最強,水溶液有較強粘稠性表面活性劑、乳化劑多用于食品明膠遇冷水溶脹,熱水溶解;可逆凝膠化;黏度很高,比較穩定包衣劑、成膜劑、片劑黏合劑和增黏劑;硬軟微膠囊囊材膠原蛋白水解而成,有酸法和堿法明膠,多用于制劑和食品聚丙烯酸 PAA親水溶性;溶解度越大,黏度越大;較好的耐熱性軟膏、乳膏、巴布劑中作基質、增稠劑、分散劑;
2、壓敏膠黏度與濃度、PH成正比,與鹽濃度、溫度成反比卡波沫Carbomer水中迅速溶脹,溶解后黏度速增;乳化并保持穩定黏合劑與包衣;乳化劑、增黏劑;緩控材料;局部外用自己基質聚丙烯酸樹酯 Eudragit 詳見書 (P188)包衣材料;緩控骨架最低成膜溫度MFT太高不適合薄膜包衣聚維酮 PVP易溶于水極性;10以下黏度小,以上黏度速增;化學性質穩定黏合劑;包衣材料;固體分散體載體;緩控釋;眼用藥劑可與一些藥物形成可溶性復合物乙烯-醋酸乙烯 EVA結晶度和Tg直接影響通透性皮膚、腔道、植入的控釋系統,醋酸乙烯比例越大,結晶度越低,通透性越大;良好的相容性聚乙二醇 PEG易溶于水極性;很強的吸濕性;
3、注射用復合溶劑;基質;固體分散體載體;修飾微粒;助懸、增溶;黏合劑、潤滑劑腸道不吸收泊洛沙姆詳見P217;曇點;非離子型表面活性劑;高濃度形成水凝膠非離子型表面活性劑;乳化劑;增溶、穩定劑泊洛沙姆與卵磷脂乳才可做靜脈注射乳化劑 均聚物:由一種單體聚合而成的高分子。 共聚物:有兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合物。 近程結構:是指單個大分子鏈結構單元你的化學結構和立體化學結構,反應高分子各種特性的主要結構層次。 遠程結構:是指整個分子鏈范圍內的結構狀態,包括分子的大小和構象,構象與其鏈的柔性有關。 聚集態結構:是指高分子材料整體的內部結構,包括晶態結構,非晶態結構、取向結構和織態結構。 構型和構
4、象的不同,構象改變不引起化學鍵斷裂 彈性模量(E):是單位應變所需應力的大小,是材料剛度的表征。模量越大越不易變形 硬度:是衡量材料局部表面抵抗機械壓力的一種指標,即抗斷裂能力 強度:是指材料在外力作用下抵抗永久變形的和斷裂能力的指標,即抗抵抗失效能力 黏彈性:是指聚合物既有黏性又有彈性的性質,實質是聚合物的力學松弛行為。 玻璃化轉變溫度Tg:鏈段運動的“凍結”與“解凍”以及分子鏈構象變化的溫度。是一個溫度范圍,轉變后,聚合物的許多物理性質都會發生劇烈變化。 凝膠:是指溶脹的三圍網狀結構高分子,內部充滿了液體介質。 最低臨界溫度(LCST):凝膠體積發生突變的某一溫區。 曇點:聚合物溶解度不睡
5、溫度升高而升高,當聚合物溶液溫度高于最低臨界溫度時,聚合物能從溶液中分離出來。(即溫度升高便析出) 人血白蛋白:是自健康人血漿中分離制得的滅菌無熱原血清白蛋白,是血漿中含量最多,但相對分子質量最小的蛋白質。可作血漿替代品 交聯聚維酮:是聚維酮(聚乙烯基吡咯烷酮)的高相對分子質量交聯物。 硅橡膠:是以高相對分子質量的線型聚有機硅氧烷為基礎,添加某些特定組分,再按照一定工藝要求加工后,制成具有一定強度和伸長率的彈性體。 結晶度Xc“指聚合物中晶相的比例。 聚合物的結晶過程成核階段:高分子鏈規則排列成熱力學穩定的晶核。成核方式有均相成核和異相成核。生長階段: 高分子鏈進一步在晶核表面凝集使晶核長大。
6、 連鎖聚合反應:有鏈引發、鏈增長、和鏈終止組成,可分為自由基聚合、陽離子聚合和陰離子聚合反應。 逐步聚合反應:包括絕大多數的縮聚反應 鏈引發、鏈增長、鏈終止、鏈轉移、阻聚反應、 自由基聚合反應的特征:(1) 慢引發、快增長、速終止。(2) 引發速率是控制總聚合速率的關鍵。(3) 聚合體系中只有單體和聚合物組成,在聚合過程中聚合度變化較小 聚合物的化學反應 P48(1) 基團反應:聚合度不變,(2) 交聯反應:聚合度變大,(3) 降解反應:聚合度變小,生物降解分為水解和酶解,化學結構的影響:聚酸酐聚原酸酯聚酯聚酰胺聚烴 相對分子質量:同一多分散性聚合物:重均黏均數均單分散性聚合物:重均= 黏均=
7、 數均溶脹:是指溶劑分子擴散進入高分子內部,使其體積膨脹的現象。溶解過程:有限溶脹無限溶脹溶解聚合物的溶劑選擇三原則(1) 溶度參數相近原則:聚合物和溶劑的溶度參數相差在1.5以內可以溶解。(2) 極性相似相溶原則:極性大的聚合物溶于極性溶劑,非極性聚合物溶于非極性溶劑。(3) 溶劑化原則:溶劑化作用把大分子鏈打開,發生溶脹直到溶解。力學狀態非結晶區:玻璃態-高彈態-黏流態結晶區 :玻璃態-黏流態(不是所有聚合物都有三態)元素有機高分子:聚磷腈、二甲基硅油、硅橡膠水凝膠的性質:觸變性、溶脹性、環境敏感性和黏附性化學凝膠:通過共價鍵連接物理凝膠:通過費共價鍵(H鍵和范德華力)連接影響水凝膠的因素
8、:濃度、溫度和電解質直鏈淀粉:結構單元是D-吡喃環形葡萄糖,以-1,4苷鍵連接。支鏈淀粉:結構單元是D-吡喃環形葡萄糖,以-1,4苷鍵和-1,6苷鍵連接 水凝膠的應用1、 骨架型制劑成型材料 水凝膠骨架片 胃內滯留片 生物黏附片2、 脈沖式釋藥技術 熱敏水凝膠 電和化學控釋水凝膠3、 眼部給藥新劑型4、 結腸定位給藥系統 偶氮聚合物類天然多糖類聚合物 六大聚合方法: P45(1) 本體聚合:(2) 溶液聚合:(3) 懸浮聚合:(4) 乳液聚合:(5) 界面縮聚:(6) 輻射聚合:藥用高分子材料學試題一、選擇題1、下列哪個不是體內可吸收聚合物(D)P222APAG B.PLA C.PCL D.P
9、EG2、下列哪個不是氨基酸類聚合物(D)P226A聚氨基酸 B.酸性聚氨基酸 C.氨基酸共聚物 D.氨基酸縮合物3、下列關于二甲基硅油說法不正確的是(B)P231A具有優良耐氧化性 B.無色或淡黃色的透明油狀液體,有刺激性氣味 C.是一系列不同黏度的低相對分子質量聚二氧基硅氧烷總稱 D.有很好的消泡和潤滑作用4、離子交換反應進行的速度與程度受到結構參數影響,下列哪項不是影響其反應速度與程度的結構參數(C)P233A酸堿性 B.交換容量 C.溶解度 D.交聯度5、下列屬于制備PGA的方法有(A)P221 A一氧化碳甲醛共聚法 B.NCA法 C.活性脂法 D.發酵法6、下列關于PLA及PLGA的說
10、法錯誤的是(C) P222APLA及PLGA降解均屬于水解反應 B PLA及PLGA降解速度隨它們的相對分子質量的增加而減小 C. .PLA在降解初期,其材料的外形和重量有明顯變化 D. PLA及PLGA制備中均可利用羥基鋁作催化劑7、下列不屬于硅橡膠特點的是(C)P232 A耐溫性 B.耐氧化 C.親水性 D.透過性8、下列關于疏水線性聚磷腈應用錯誤的是(D)P229A蓄積式埋植劑 B.均混式埋植劑 C.均混式微球制劑 D.水凝膠釋藥基質9、聚酸酐的合成方法不包括(C)P227A熔融縮聚法 B.溶液縮聚法 C.界面開環法 D.開環縮聚法10、下列為增大硅橡膠膜彈性的物質為(B)APEG B.
11、二氧化鈦 C.乳糖 D.甘油11、( A )是目前世界上產量最大,應用最廣的塑料。A聚乙烯 B聚丙烯 C聚氯乙烯 D聚苯乙烯12、( A )無毒,是藥品和食品包裝最常用的材料。A聚乙烯 B聚丙烯 C聚氯乙烯 D聚苯乙烯二、判斷題1、 PACA可用于眼部給藥,具有比普通滴眼液更長的消除半衰期。對P2302、 脂肪族聚酸酐降解比芳香族聚酸酐降解速度慢很多。錯,芳香族聚酸酐降解速度比脂肪族聚酸酐慢。P2273、 聚乙醇酸酯晶度高,不溶于所有有機溶劑。錯,不溶于常用有機溶劑,溶于三氯異丙醇。P2214、 硅橡膠壓敏膠縮合過程的交聯可發生線形聚硅氧烷鏈之間,也可發生在硅樹膠與線形大分子之間,不可發生在硅
12、樹脂與硅樹膠之間。錯,也可發生在硅樹脂與硅樹膠之間。P2435、 為避免聚氰基丙烯酸酯降解,可將其溶解于DMF中。錯,DMF為強極性,聚腈基丙烯酯可在其內降解6、 為防止藥液對玻璃容器內壁腐蝕,可用二甲基硅油處理容器內壁。對P2317、 離子交換樹脂交聯度增加,溶脹交聯度增大,交換藥物增快。錯,溶脹交聯度減小,交換藥物降低P2358、 水分散體可分為真膠乳與假膠乳,兩者的性質有明顯不同。錯,兩者性質無明顯不同 。P23710、水分散體黏度與其相對分子質量無關。對P24011、羧甲基纖維素鈉鹽USP稱CMS Na 。 錯 CMC Na12、甲殼主要由甲殼質和碳酸鈣組成,其中甲殼質又稱殼多糖、幾丁
13、質。對13、凝膠作為眼科“黏性手術”的必備藥品,已被廣泛用于各種眼科手術中。錯,應該是透明質酸14、西黃蓍膠與高濃度鹽類及天然或合成的乳化劑(如阿拉伯膠、羧甲基纖維素。淀粉及蔗糖)有較好相容性。 錯 應該是助懸劑15、藥用名叫按照制法分為酸性明膠和堿性明膠。對16、聚乙烯醇在水中的溶解性與其相對分子質量關系不大,只與醇解度有關。錯17、交聯聚維酮系乙烯基吡咯烷酮的低相對分子質量是交聯物。錯18、聚維酮口服后,不被胃腸道和黏膜吸收,無毒性。對19、交聯聚維酮主要用作片劑的崩解劑,在片劑中使用10%到20%時,才可去的崩解作用。錯20、乙烯醋酸乙烯共聚物通常為透明至半透明,略帶有彈性的顆粒狀物質。
14、對21、較低相對分子質量的聚乙二醇具有很強的吸濕性,隨相對分子質量的增加,吸濕性迅速下降。對22、泊洛沙姆是有不同比例聚氧乙烯鏈段和聚氧丙烯鏈段構成的嵌段共聚物。對23、在口服制劑中,主要利用水溶性泊洛沙姆作為增溶劑,乳化劑和穩定劑。對24、PVC本身無毒,但殘留單體聚乙烯及其加工助劑都有一定的毒性。(對)25、藥品包裝用聚烯烴主要為聚乙烯和聚丙烯。(對)26、目前應用最廣泛的聚酯是聚對苯二甲酸乙二醇酯。(對)三、填空題1、淀粉的生產過程主要是物理過程,其工藝過程有以下幾部分:原料預處理_、浸泡、粗破碎、細研磨、分離、脫水、干燥。淀粉是由兩種糖分子組成的直鏈淀粉和支鏈淀粉。2、糊精粉子有大小之
15、分,根據他們遇碘碘化鉀溶液產生的顏色不同分為藍糊精、紅糊精和無色糊精等。糊精的制是在干燥狀態下將淀粉水解,其過程有四步:酸化、預干燥、糊精化、冷卻。3、纖維素的一些重要性質如下:化學反應性、氫鍵的作用、吸濕性、溶脹性、機械降解特性、可水解性。其中纖維素的有限溶脹可分為結晶區間溶脹和結晶區內溶脹。4、熱凝膠化和曇點是水溶性非離子型纖維素衍生物的重要特征。通常觀察熱凝膠化過程的溫度有兩個第一個是初期沉淀溫度此時透光率達97.5;第二是曇點,此時透光率為50%5、由于阿拉伯膠大分子結構有較多的支鏈而形成粗短的螺旋狀結構,因此其水溶液有較強的黏稠性和黏著性。阿拉伯膠既是表面活性劑又是有效的乳化劑。6、
16、離子交換樹脂由具有三維空間立體結構的網狀骨架、與網狀骨架載體主鏈以共價鍵結合的活性基團、與活性基團以離子鍵結合的帶相反電荷的活性離子三部分組成。P2337、常用的硫化方法包括過氧化物處理、丁基錫或丙基原硅酸酯交聯、輻射交聯等。P2328、聚原酸酯(POE)是一種人工合成生物可降解高分子材料,通過多元原酸或多元原酸酯與多元醇類在無水條件下縮合形成原酸酯鍵而制得。P2259、合成二甲基硅油的起始原料是二甲基二氯硅烷。P23010、聚丙烯的主要缺點是耐低溫性能 較差,在-20攝氏度以下變脆,與聚乙烯或其他材料共混可有效提高制品的沖擊性能。11、纖維素類包括最早發現的一些塑料品種,如:醋酸纖維素,醋酸
17、纖維素丁酸酯,硝化纖維素,再生纖維素類等。12、聚乙烯醇是一種(水溶性 )合成樹脂,英文簡寫為(PVA ),它是由(聚醋酸乙烯 )醇解制備得到。13、長波沫具有(較弱的吸)性,易于無機或有機堿反應生成(樹脂鹽 )。且長波沫在乳劑系統中具有*(乳化 )和( 穩定)雙重作用。14、聚維酮是有N乙烯醇2吡咯烷酮單體催化聚合生成的( 水溶)性聚合物,有很強的( 吸濕 )性。聚維酮的聚合方法多采用(溶液聚合 )和(懸浮聚合 ),較少采用本體聚合。15、乙烯醋酸乙烯共聚物,英文簡寫( EVA ),是有(乙烯 )和(醋酸乙烯脂 )兩種單體在( 過氧化物)成偶氮異丁腈引發下共聚而成的(水不溶 )性高分子。16
18、、PEG是(聚乙二醇 )的英文縮寫,它是由( 環氧乙烷)逐步加成聚合得到的相對分子質量較低的一類(水溶 )性聚醚。17、聚氧乙烯蓖麻油衍生物是由低相對分子質量聚乙二醇蓖麻油和甘油形成的一種( 非離子)型表面活性劑。18、聚維酮在藥劑領域的應用有用作固體制劑的黏合劑;用作包衣材料;用作固體分散體載體;用作緩釋控釋制劑;助溶劑或分散穩定劑;用于眼用藥物制劑。19、長波沫在制劑中的應用有黏合劑與包衣材料;局部外用制劑基質;乳化劑,增黏劑和助懸劑;緩釋控釋材料。20、體內可吸收聚合物有PGA、PLA、PCL。21、二甲基硅油具有優良( 耐氧化性),是無色或淡黃色的透明油狀液體,無(嗅 ) 無(味 ),
19、是一系列不同黏度的低相對分子質量(聚二氧基硅氧烷 )聚二氧基硅氧烷總稱,有很好的(消泡 )和(潤滑 )作用。22、脂肪族聚酸酐降解比芳香族聚酸酐降解速度(快 )。23、藥用高分子材料學是研究各種藥用高分子材料的(合成 )、(結構 )、(性能 ),該學科吸收高分子物理;高分子化學;聚合物工藝學的有關內容,為新劑型設計和新劑型處方提供新型高分子材料和新方法。在聚合物原理和特性以及各種工合成的和天然的功能性聚合物的結構、性能和應用等方面,對創造新劑型;創造新制劑;提高制劑質量 等方面起著重要的( 支持和推動)作用。四、簡答題。1、簡要回答纖維素在食品藥品生產中的應用?(7分)(1)可用于片劑的稀釋劑
20、,硬膠囊或散劑的填充劑。(2)在軟膠囊中可用于降低油性懸浮性內容物的穩定劑,以減輕其沉降作用。也可作口服混懸劑的助懸劑。(3)用作片劑干性粘合劑的濃度為5%。-20%,崩解劑濃度為5%-15%,助流劑濃度為1%-2%,但不得用作注射劑或吸入劑輔料,因可致肉芽腫。(4)在食品工業中可作為無熱量食品的添加劑。2、簡述糊精的制法?(5分)糊精的制法是在干燥狀態下將淀粉水解,其過程有四步:酸化、預干燥、糊精化及冷卻。 生產時,加熱溫度不得過高,酸在淀粉中的分布應保證均勻,一般用0.05%-0.15%硝酸噴霧,由于淀粉原料一般含水分在10%-18%,故需預干燥,在此過程要保持加熱溫度均勻(用蒸氣夾層或油
21、夾層加熱),并可在容器上方吹熱風以加速除去揮發物及水分。 淀粉轉化成糊精可因用酸量、加熱溫度及淀粉含水量等不同,而得不同粘度的產品。3、簡述聚維酮在藥劑領域的應用。(5分)用作固體制劑的黏合劑;用作包衣材料;用作固體分散體載體;用作緩釋控釋制劑;助溶劑或分散穩定劑;用于眼用藥物制劑。4、簡述聚乙二醇在制劑中的應用。(7分).注射用的復合溶劑;軟膏及化妝品基質;液體藥劑的助懸,增黏與增溶;固體分散劑的載體;片劑的固態黏合劑;用于修飾微粒或納米粒聚合物載體。5、簡述長波沫在制劑中的應用。(5分)黏合劑與包衣材料;局部外用制劑基質;乳化劑,增黏劑和助懸劑;緩釋控釋材料6、常用的藥用合成高分子材料有那
22、幾大類?(5分)丙烯酸類均聚物及其共聚物;乙烯基類均聚物和共聚物;環氧乙烷類均聚物和共聚物7、目前使用大部分藥品包裝用高分子材料屬于哪五種通用塑料?(5分)聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯和聚酯。藥用高分子材料第1-3章試題一、選擇題(每題2分,共60分)1下列不屬于高分子的聚集態結構的是( )A 晶態結構 B 取向結構 C 遠程結構 D 織態結構2下列屬于高分子間相互作用力的是( )A 范德華力 B 共價鍵 C 疏水力 D 離子鍵3高分子合金不包括( )A 共混聚合物 B 嵌段聚合物 C 接枝共聚物 D 無規共聚物4下列幾種聚合物的水解速度順序正確的是( )A 聚酸酐聚酯聚酰胺聚烴 B 聚
23、酯聚酸酐聚酰胺聚烴C 聚酰胺聚酯聚酸酐聚烴 D 聚酸酐聚酰胺聚酯聚烴5下列關于影響高分子鏈柔性的因素的敘述中不正確的是( )A 主鏈中含有雙鍵的高分子如聚丁二烯因為不發生旋轉,故彈性較差B 側鏈極性越強,數量越多,柔鏈的柔性越差C 交鏈程度較低時分子可保持一定柔性D 溫度越高柔性越大6下列高聚物中結晶能力最弱的是( )A 聚乙烯 B 聚四氯乙烯 C 聚氯乙烯 D 聚偏二氯乙烯7聚丙烯的下列幾種結構中最不易結晶的是( )A 無規立構 B 全同立構 C 間同立構 D 幾種結構相差不大8下列對于聚合物取向度的表述正確的是( )A 取向態的分子不僅需成行成列,而且需要原子在特定位置上定位B 晶態聚合物
24、取向是結晶形變過程,經外力拉伸后形成新的結晶結構C 在晶態聚合物的非晶區觀察不到取向現象D 在非晶態聚合物觀察不到取向現象9高分子鍵鏈H2CCHClCHClCH2屬于( )鍵接方式。A 頭頭鍵接 B 頭尾鍵接 C 尾頭鍵接 D 尾尾鍵接10下列對于聚合反應的表述不正確的是( )A 自由基聚合反應中引發速率是控制總聚合速率的關鍵B 有兩個官能團的單體可相互反應進行線型縮聚反應C 自由基共聚反應可分為共聚和均聚D 體型聚合物是由支鏈聚合物經非共價鍵連接而成11什么是具有生物相容性、經過安全評價且應用于藥物制劑的一類高分子輔料( )A 藥用高分子材料 B 高分子材料 C 任何材料 D 藥用材料12腸
25、溶PH一般為( )A 6.0 B 1.0 C 2.0 D 3.013藥用高分子材料一般具有許多特殊要求,除了( )A 有抗原性 B 無毒 C 無抗原性 D 良好的生物相容性14乙烯-醋酸乙烯共聚物的英文簡寫為( )A. EVA B. VEA C. VAE D. AVE15塑料軟包裝輸液具有許多優勢,除了( )A 體積小 B 重量大 C 重量輕 D 破損率低16聚合物的相對分子質量M是重復單元相對分子質量M0與聚合度DP的( )A 積 B 商 C 和 D 差17在合成高分子時,參與反應是結構完全對稱的單體,則其有幾種鏈接方式( )A 1 B 2 C 3 D 418.下列說法正確的是( )A 聚合
26、物的熔點是指完全融化時的溫度B 熔點的大小與受熱溫度沒有多大關系C 熔點大小與聚合物近程結構無關D 結晶溫度越低,熔點越高19影響結晶過程的因素不包括( )A 鏈的對稱性 B 鏈規整性 C分子間相互作用 D分子內相互作用20自由基聚合反應的特征可概括為( )A 慢引發,快增長,速終止 B 快引發,快增長,速終止C 快引發,慢增長,速終止 D 快引發,快增長,慢終止21下列描述不屬于高分子聚集態的結構是( )A 遠程結構 B 晶態結構 C 非晶態結構 D 取向結構22下列關于高分子的物理力學性能敘述錯誤的是( )A 高分子具有很大的分子間作用力,無沸點,不能氣化B 高分子材料在固體時其力學性質是
27、彈性與黏性的綜合,在一定條件下可發生相當大的可逆力學變形C 高分子材料在溶劑中表現出溶脹特性D 高分子材料具有準確的相對分子質量23相對分子質量是鑒定聚合物的重要指標,自由基聚合過程中,影響相對分子質量的主要因素不包括下列的( )A 單體的濃度 B 引發劑的濃度 C 反應時間 D 反應溫度24自由基聚合反應中,要根據聚合反應實施的辦法來選擇引發劑,乳液聚合和水溶液聚合要選擇( )水溶性引發劑。A 硫酸鹽類 B 鹽酸鹽類 C 高氯酸鹽類 D 磷酸鹽類25聚合物在外力作用下,分子鏈沿外力方向平行排列形成的結構稱為聚合物的取向態結構。未取向聚合物是( )的,取向后材料呈( )。A 各向同性,各向同性
28、 B 各向同性,各向異性C 各向異性,各向同性 D 各向異性,各向異性26下列不是單體分子間進行線型縮聚反應的特點是( )A 逐步性 B 成環性 C 平衡反應 D 鏈對稱性27生物降解通常是指聚合物在生物環境中大分子的完整性遭到破壞,產生碎片或其他降解產物的現象,( )和酶解是最主要的降解機制。A 酸解 B 堿解 C 熱解 D 水解28下列不是影響聚合物生物降解水解速率的因素的是( )A PH值 B 水解時間 C 聚合物的化學結構 D 聚合物的結晶度29偶氮類和過氧化物類引發劑均屬于( )引發劑,常用于本體聚合懸浮聚合和溶液聚合。A 油溶性 B 水溶性 C 酸性 D 堿性30關于結晶聚合物的主
29、要特征,下列說法中不正確的是( )A 結晶聚合物的熔點不是單一溫度值,而是從預熔到全熔的一個時間范圍B 結晶的比例受結晶條件影響C 聚合物可全部結晶D 聚合物只能部分結晶,或者說聚合物的結晶往往是不完全的答案:1-5:CADAA 6-10: CABAD 11-15: AAAAB 16-20: AAADA 21-25: ADCAB 26-30: DDBAC 二、填空題(每空1分,共40分)1聚合物的熱降解可分為 解聚、無規斷裂、取代基的消除 三類。2物理降解反應中,聚合物的水解速度慢于水滲透速度時,發生本體降解;反之,發生表面降解。3聚合反應的實施方法主要有本體聚合、溶液聚合、懸浮聚合、乳液聚合
30、、界面縮聚和輻射聚合。4相對分子質量是鑒定聚合物的重要指標。5引發劑的引發速率是引發單體聚合物的自由基數和分解的自由基數的比值。6聚合反應按照單體與聚合物在元素組成和結構上的變化分為加聚反應和縮聚反應。7聚合物的結晶分為成核階段和生長階段,前者有兩種方式,分別為均相成核和異相成核。8共聚物根據單體的排列順序為無規共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。9藥用高分子材料按來源可分為天然高分子材料、半合成高分子材料、合成高分子材料。10藥用輔料廣義上是指能將藥理活性物質制備成藥物制劑的各種添加劑,其中具有高分子特征的輔料一般被稱為藥用高分子輔料。11控釋、緩釋給藥的機制一般分為5類,包括擴散、
31、溶解、滲透、離子交換、高分子掛接。12藥用高分子材料的質量保證、純度、殘留單體及溶劑、毒性和生物相容性、滅菌、雜質、防污染及變質問題是藥用高分子應用時的依據。13高分子化合物簡稱高分子,是指相對分子質量很高的一類化合物,明膠、淀粉、纖維素是常見的天然高分子。聚乙烯醇、甲基丙烯酸樹脂是通過聚合反應制備的合成高分子。14由一種單體聚合而成的高分子稱為均聚物,由兩種或以上的單體聚合而成的聚合物稱共聚物。15聚合物是高聚物和低聚物二者的總稱。如果組成該大分子的單元數較少,增減幾個單元對其物理性質有顯著影響或分子中僅有少數的幾個重復單元,其性質無顯著的高分子特性,類同于一般低分子化合物的為低聚物。16高
32、分子的結構按其研究單元不同分為高分子鏈結構和高分子聚集態結構。三、判斷正誤并改錯(每題2分,共50分)1高分子材料按來源可分為天然高分子材料,如淀粉;半合成高分子材料,如羧甲基淀粉;合成高分子材料,如熱固性樹脂。 ( )21991年,國際藥用輔料協會對藥用輔料的定義是:藥用輔料是在藥物制劑中經過合理的安全評價的不包括藥物活性或前藥的組分。 ( )3藥用高分子輔料有別于非藥用的高分子材料,應具備一些特殊要求,如對特殊藥物有適宜的載藥能力、無毒,并具有良好的生物相容性、無抗原性等。 ( )4近年來應用較廣的崩解劑有:交聯羧甲基纖維素鈉、交聯聚維酮、羧甲基淀粉鈉、西黃蓍膠等。 ( ) 錯:西黃蓍膠應
33、為粘合劑5高分子材料在藥劑學中的應用可做包衣材料,其中腸溶性材料有纖維醋法酯、聚丙烯酸樹脂;水溶性包衣材料有海藻酸鈉、明膠;水溶性膠囊材料有明膠、聚丙烯。 錯:聚丙烯只能用作藥品外包裝材料6聚合物的相對分子質量M是重復單元相對分子質量M與聚合度DP的乘積,M=DP*M。但不可用來計算平均聚合度。 錯:可用來計算平均聚合度7有兩種或兩種以上的單體聚合而成的聚合物稱為共聚物。 ( )8塑料、橡膠、纖維三種材料之間并無嚴格的界限,如聚氯乙烯主要用作塑料,但也可用作纖維,甚至可以制成橡膠品。 ( )9根據高分子的主鏈結構,可分為有機高分子,其主鏈結構完全由碳原子組成;元素有機高分子,其主鏈結構不含碳原
34、子;和無機高分子,其主鏈和側鏈結構中均無碳原子。 錯:有機高分子的主鏈結構中也可含有氯氮硫等原子10高分子材料的習慣命名和商品命名應用普遍,且有一定的科學性,例如聚乙烯醇是由其單體乙烯醇經聚合而產生的。 錯:聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯的醇解產物,乙烯醇單體并不存在11含兩種單體的共聚物分子鏈的結構單元有4種典型的排列方式,分別為:無規則共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。 ( )12影響聚合物結晶過程的因素有鏈對稱性、鏈規整性、分子間相互作用、溫度、雜質等。其中高分子的化學結構越簡單取代基越小,鏈規整性越低,越容易結晶。 錯:鏈規整性越高越容易結晶13加聚反應是指單體經過加成聚合反應所的產
35、物叫做加聚物,加聚物的元素組成與其單體相同,只是電子結構有所改變。 ( )14引發劑分解生成初級自由基的反應是鏈引發基元反應的控速步驟。引發劑的分解速率常數愈大或半衰期愈短,則引發劑活性愈高。 ( )15自由基聚合反應的鏈增長階段再聚合體系中只存在單體和聚合物兩種組分,不存在相對分子質量遞增的一系列中間產物。 ( )16自由基聚合反應特征可概括為慢引發、快增長、速終止。 ( )17相對分子質量是鑒別聚合物的重要指標。 ( )18由一種單體參加的聚合反應稱共聚反應。 錯:共聚反應改為均聚反應19本體聚合的特點有產物純凈,雜質少,透明度高。 ( )20懸浮聚合的特點是傳熱容易、體系黏度高。 錯:應
36、為黏度低21降解的特征是相對分子質量下降。 ( )22互穿的英文簡寫為IPN。 ( )23共聚物分子鏈的鏈接順序對材料性能的影響極其顯著。 ( )24側鏈極性越強、數量越多、相互作用就越大,鏈的柔性也越好。 錯:應為鏈的柔性越差25次結晶是一個很慢的過程。 ( )四、簡答題(每題5分,共50分)1簡述高分子材料在藥物制劑中的應用 答:用于片劑和一般固體制劑:作為粘合劑,稀釋劑,崩解劑,潤滑劑,包衣材料等。 作為緩、控釋材料:如用作擴散控釋材料,溶解、溶蝕或生物降解基水凝膠材料,高分子滲透膜,離子交換樹脂等。 用于液體或半固體制劑 作為增稠劑,助懸劑,膠凝劑,乳化劑,分散劑等 用作生物粘附性材料
37、 用作新型給藥裝置的組件 用作藥品包裝材料 2自由基聚合的基元反應有哪些?自由基聚合反應的特征?答:自由基聚合的基元反應:鏈引發,鏈增長,鏈終止,鏈轉移。自由基聚合反應的特征慢引發、快增長、速終止;只有鏈增長反應才使聚合度增加;在聚合過程中,單體濃度逐步降低,聚合物濃度相應提高,延長聚合時間主要提高轉化率,對分子量影響不大;少量(0.01% 0.1%)阻聚劑足以使自由基聚合反應終止。3生物降解中的化學降解的主要形式有哪些?答:第一種形式中,聚合物主鏈上不穩定鍵斷裂,生成了小分子的水溶性產物第二種形式中,因側基水解,使整個聚合物溶解第三種形式中,聚合物是一個交聯網絡,不穩定的交聯鏈斷裂,釋放出可
38、溶解的聚合物碎片;第四種形式是以上三種形式的綜合表現。4聚合物的化學反應的特征答:雖然聚合物的化學反應與小分子的化學反應沒有本質區別,但事實上由于聚合物分子量大,鏈結構復雜等特性,使得它和小分子的化學反應相比又具有許多特點:(1)在很多情況下,聚合物的官能團反應活性明顯低于小分子,兩者在反應程度上有很大的不同。大分子的反應速度較慢,并且聚合物的化學反應往往不完全,具有局部反應的特點。(2)產物不純,副反應多,如聚丙烯晴水解制備聚丙烯酸的反應過程中,大分子鏈上總同時含有未反應的情基和其他處于不同反應階段的基團,如酚基、羧基、環亞胺基,因而不存在純的聚丙烯酸。(3)大分子化學反應只需加入少量試劑即
39、可引起性質上巨大變化,而低分子化合物,一般需要等摩爾試劑。5如何選擇引發劑?答:首先 要根據聚合反應實施的方法來選擇,一般情況下: (1)本體聚合、懸浮聚合和有機溶液聚合選擇偶氮類和過氧化物類油溶性引發 劑; (2)乳液聚合和水溶液聚合則要選擇過硫酸鹽類的水溶性引發劑。其次要根據聚合溫度選擇活化能或半衰期適當的引發劑,使聚合時間適宜。7簡述聚合反應的分類聚合反應按照單體與聚合物在元素組成和結構上的變化,分為加聚反應和縮聚反應。加聚反應:是指單體經過加成聚合起來的反應,所得產物稱之為加聚物,加聚物的元素組成與其單體相同,只是電子結構有所改變,加聚物的分子量是單體分子量的整數倍。縮聚反應:是指單體
40、間通過縮合反應,脫去小分子,聚合成高分子的反應,所得產物稱之為縮聚物。聚合反應按照聚合機理的不同分為鏈鎖聚和逐步聚合。鏈鎖聚合:是指整個聚合反應是由鏈引發,鏈增長,鏈終止等基元反應組成。逐步聚合反應:反映大分子形成過程中的逐步性。反應初期單體很快消失,形成二聚體、三聚體、四聚體等低聚物,隨后這些低聚物間進行反應,分子量隨反應時間逐步增加。在逐步聚合全過程中,體系由單體和分子量遞增的一系列中間產物所組成。8簡述自由基聚合反應的特征答:自由基聚合反應的特征可概括為慢引發、快增長、速終止。 引發速率是控制總聚合速率的關鍵;聚合體系中只有單體和聚合物組成; 延長反應時間可提高單體轉化率,對分子量影響較
41、少;少量阻聚劑即可終止自由基聚合反應。9藥用高分子輔料有別于非藥用高分子材料,應具備那些特殊要求? 答:對特殊藥物有適宜的載藥能力載藥后有適宜的釋藥能力無毒并具有良好的生物相容性無抗原性為適應制劑加工成型的要求,還需具備適宜的分子量和物理機械性質10簡述自由基聚合反應的機制。答:鏈引發反應 鏈引發是形成單體的活性中心的反應,包括兩步:引發分解生成初級自由基;初級自由基與單體加成形成單體自由基鏈增長反應 單體自由基能打開另一單體的鍵形成新的自由基,該自由基活性不變,繼續與其它單體結合生成單元更多的鍵自由基鏈終止反應 鍵自由基失去活性形成聚合物的反應稱為鏈終止反應第一題、名詞解釋1、藥用輔料 2、
42、高分子藥物p19 3、全同立構 4、均聚物 5、端基 6、聚合反應 7、壓敏膠 8、玻璃化轉變溫度 9、單體 10、智能水凝膠 第二題、填空題11、依據藥用高分子材料的用途一般可分為三大類: , 和包裝用的材料。12、淀粉是天然存在的糖類,由兩種多糖分子組成,分別是 和 ,它們的結構單元是 。13、控釋、緩釋給藥的機制一般可分為五類:p84 擴散、 、 離子交換和高分子掛接。14、含A、B兩種單體的共聚物分子鏈的結構單元有四種典型的排列方式: 、 、 、 。p715、自由基聚合反應的特征可概括為 慢引發 、 快增長 、 速終止 。16、高分子的溶解是一個緩慢過程,其過程課分為兩個階段:一是 ,
43、二是 。p2917、非晶態聚合物的物理狀態分為玻璃態、 和 ,這些狀態通稱為力學狀態。P2318、熱致凝膠化和 是水溶液非離子型衍生物的重要特征,這種特征表現為聚合物溶解度不隨溫度升高而升高。19、聚乙烯醇PVA17-88的聚合度為 ,醇解度為 。20、淀粉形成均勻糊狀溶液的現象稱為 糊化 ;而淀粉凝膠經長期放置會變成不透明的沉淀現象則稱為 老化 。21、纖維素都是由葡萄糖單體縮聚而成的一個直鏈高分子,而且都是以b,葡萄糖苷鍵的形式連結起來的。22、藥用明膠按制法分為酸法明膠(A型明膠)和堿法明膠(B型明膠),在等電點時,明膠的粘度、溶解度、透明度、溶脹度最小,但兩種明膠在使用上無區別。 23
44、、黃原膠是新型多糖類發酵產品,被廣泛應用于食品、石油、地礦、陶瓷、紡織、印染、醫藥、造紙、滅火、涂料、化妝品等20多個行業,因此被譽為“工業味精”,是目前世界上生產規模最大且用途極為廣泛的微生物多糖。24、透明質酸分子中含有大量的羧基和羥基,其具有強大的保水作用,可結合自身400倍以上的水,是目前發現的自然界中保濕性最好的物質,被稱為理想的天然保濕因子。25、脫乙酰甲殼質又稱為殼聚糖,是一種白色、五臭的新型藥用輔料。26、丙烯酸樹脂實際上是甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸單體按不同比例共聚而成的一大類聚合物,其中丙烯酸樹脂、已載入中國藥典。27、聚乙烯醇并不是由乙烯醇單體聚合形成的,因為乙烯
45、醇極不穩定,不存在乙烯醇單體,其制備是由聚醋酸乙烯醇解而成。28、聚維酮由N-乙烯基-2-吡咯烷酮單體催化聚合生成的水溶性聚合物。29、PVP ( ) 是醫藥上廣泛應用的片劑崩解劑,又因為分子具有酰胺鍵及吸附多酚分子上的氫氧基從而形成氫鍵,因此,可用作啤酒、果酒、飲料酒的穩定劑。30、高分子化合物是以共價鍵連接若干個重復單元所形成的以長鏈結構為基礎的大分子量化合物,聚氯乙烯是由許多氯乙烯結構單元重復連接而成。31、根據主鏈結構,可將高聚合物分成 , 和 。32、鏈鎖聚合是指整個聚合反應時由 , , 和 等基元反應組成。33、制備或生產縮聚高分子化合物的方法有 , 和 。第三題、選擇題1、下面哪
46、項不是有關藥用高分子材料的法規() A中華人民共和國藥品管理法 B關于新藥審批管理的若干補充規定 C藥品包裝用材料容器管理辦法(暫行)D藥品生產質量管理辦法2、下列不屬于水溶性包衣材料的是(P75)A海藻酸鈉 B明膠 C桃膠 D蟲膠3、聚氯乙烯的結構式為 ,其重復單元為()4、滌綸、硅橡膠、普流羅尼等是以()命名的。 A 習慣命名法 B 商品名稱命名法C系統命名法 D 專業命名法5、聚乙烯的英語縮寫() A、PP B 、PS C、PE D、PVA6、由兩種旋光異構單元交替接成的高分子成為()A 全同立構 B 間同立構 C 無規立構 D幾何立構7、不屬于陰離子型聚合機理的特點是()A 快引發 B
47、 快增長 C無終止 D有終止8、在強烈攪拌和分散劑作用下,單體以液滴狀懸浮于水中,經引發劑引發的聚合方法稱為()A本體聚合 B溶液聚合 C懸浮聚合 D乳液聚合9、下列哪項不屬于溶解高分子材料溶劑選擇的基本原則()A pH值相似原則 B 溶度參數相近原則C 極性相似相溶原則 D 溶劑化原則10、下列哪項分子量測定方法應用最廣泛() A 端基測定法 B 黏度法 C 光散射法 D 相平衡分級法11、下列劑型中,不能用羧甲基纖維素鈉作輔料的是() A 片劑 B 乳劑 C注射劑 D混懸劑12、關于阿拉伯膠敘述不正確的是()A 阿拉伯膠的分子量在2.4105-8105B 阿拉伯膠不是一種表面活性劑C 阿拉伯膠不溶于乙醇,能溶解于甘油或丙二醇D 常用作乳化劑、增稠劑13、在醫療上作為血漿代用品的是()A 海藻酸鈉 B 卵磷脂 C 白蛋白 D 瓊脂14、泊洛沙姆是目前使用在靜脈乳劑中唯一合成乳化劑,其中Poloxamer 188具有最佳乳化性能和安全性。
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