第十五章羧酸衍生物

羧酸衍生物得結構和命名一、結構

羧酸衍生物在結構上得共同特點就是都含有酰基(),酰基與其所連得基團都能形成P-π共軛體系。二、命名1、酰鹵和酰胺得命名根據酰基稱為某酰某。

2、酸酐得命名就是在相應羧酸得名稱之后加一“酐”字。

3、酯得命名就是根據形成她得酸和醇稱為某酸某酯。

羧酸衍生物得物理性質和光譜性質一、羧酸衍生物得物理性質1、沸點(b、p):

酰鹵、酸酐、酯＜M相近得羧酸

原因:酰鹵、酸酐、酯沒有分子間得氫鍵締合作用。

酰胺相應得羧酸

原因:酰胺得氨基上得氫原子可在分子間形成較強得氫鍵。

顯然,隨著酰胺得氨基上得氫原子被取代,分子間得氫鍵締合作用將逐漸削弱,以致不能發生氫鍵締合,其沸點必然下降。

酰胺＞N-一取代酰胺＞N-二取代酰胺2、溶解度

酰鹵、酸酐和酯不溶于水,但低級酰鹵、酸酐遇水則分解。

低級酰胺溶于水,隨著分子量↑,溶解度↓。二、羧酸衍生物得光譜性質

一、酰基上得親核取代(加成-消除)反應歷程和反應活性

反應活性:一就是取決于羰基碳原子得親核性。電子效應:羰基碳原子連有吸電子基團,使反應活性↑;反之,反應活性↓。空間效應:羰基碳原子連有得基團體積↑,不利于親核試劑得進攻,也不利于四面體結構得形成,反應活性↓9大家應該也有點累了，稍作休息大家有疑問的，可以詢問和交流

二就是取決于離去基團得離去能力。

離去基團得堿性越強,越不易離去。基團得離去能力順序為:

綜上所述,羧酸衍生物得反應活性順序為:特點:a、產物均有羧酸生成。

b、活性:酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺⑴水解特點:a、醇解產物就是酯。

b、反應活性:酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺

c、酰氯和酸酐就是活潑得酰基化劑。

d、酯得醇解為酯交換。⑵醇解

酯與醇作用,仍生成酯,故又稱為酯交換反應。該反應可用于從低沸點酯制備高沸點酯。如:特點:a、

產物就是酰胺。

b、反應活性:酰鹵〉酸酐〉酯〉酰胺⑶氨解特點:a、

在催化條件下可以水解、醇解和胺解。

b、反應最終產物:羧酸⑷

腈得反應

二、與Grignard試劑得反應

四種羧酸衍生物均可與Grignard試劑作用,生成相應得叔醇。然而,在合成中用途比較大得就是酯和酰鹵(尤其就是酯)與Grignard試劑得作用。反應活性與酰鹵反應可以停留在酮得階段。⑴酰氯與格氏試劑得反應a、

可制得兩個烴基相同得叔醇。b、

低溫且控制R’MgX不過量可用來制備酮。c、R’MgX過量,則主要產物為三級醇。⑵酸酐與格氏試劑得反應

比較反應活性:⑶酯與格氏試劑得反應a、

可制得兩個烴基相同得叔醇。b、

反應難停留在酮得階段,因為酮與格試劑反應比酯快

c、甲酸酯與格氏試劑反應得對稱得二級醇。例如:合成3-甲基-3-戊醇三、還原反應(1)LiAlH4還原

四種羧酸衍生物均可被LiAlH4還原,其還原產物除酰胺還原得到相應得胺外,酰胺、酸酐和酯還原均得到相應得伯醇。(2)催化氫化還原(3)金屬鈉-乙醇還原

酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流,可被還原成伯醇。各類含羰基化合物得還原產物和還原情況比較:羧酸及其衍生物還原得順序(由易到難):

酰氯〉酯〉羧酸名稱結構NaBH4/乙醇LiAlH4/乙醇H2/催化羧酸RCOOH(-)RCH2OH(-)酰氯RCOClRCH2OHRCH2OHRCH2OH酯RCOOR’(-)RCH2OH,R’OHRCH2OH,R’OH酰胺RCONH2(-)RCH2NH2RCH2NH2（難）取代酰胺