有機化學習題一、胺的堿性1.脂肪胺的堿性電子效應：烷基推電子，推論：3>2>1>NH3溶劑化效應：形成銨鹽的溶劑化作用越大，其穩定性越好，胺堿性越強，推論：3<2<1<NH3二者綜合作用結果：2>1>3>NH322.芳香胺的堿性堿性:鄰、對位(+C&-I)>間位(-I)：OCH3

間位(-I)>鄰、對位)(-I&-C)：NO23例1.下列化合物堿性最大的是：

4二、季銨堿的Hoffmann消除反應Hofmann規則：消除酸性大的-H。立體化學：穩定構象下，反式共平面消除。反應特點：5例2.a.6b.7c.8大家學習辛苦了，還是要堅持繼續保持安靜9某胺A分子式為C5H11N，A經Hoffmann徹底甲基化后再經Ag2O處理生成B，其分子式為C6H15NO，B經加熱生成的烯烴C的分子式為C6H13N，C經Hofmann徹底甲基化后再經Ag2O處理生成D，D的分子式為C7H17NO，D經加熱生成的烯烴E的分子式為C4H6，E經臭氧氧化后并在Zn保護下水解生成2mol甲醛和1mol乙二醛。推斷A、B、C、D、E的可能結構。例3.10三、Hingsberg反應11用苯磺酰氯處理后，既不溶于HCl又不溶于過量NaOH的化合物是：A

(A)四氫吡咯

(B)1-戊胺

(C)N,N-二甲基-1-丙胺

(D)2-戊胺

例5.12四、頻哪醇型去氨基反應立體化學：反式共平面遷移遷移順序：Ar>R13例6.14五、Cope消除反應消除取向：Hofmann消除。立體化學：穩定構象下，順式消除。15例7.a.16b.17六、Mannich反應18例8.19七、聯苯胺重排和重氮鹽偶聯反應重排到對位，如果對位有基團，則重排到鄰位。A、聯苯胺重排20例9.21B、重氮鹽的偶聯反應重排反應優先在氨基和酚羥基的對位進行，若對位有取代基重排反應在鄰位進行。22例10.a.23b.24八、重氮鹽在合成中的應用25例11.合成題：a.26b.27第十三章雜環化合物親電取代反應核取代反應五元雜環化合物的合成喹啉及其衍生物的合成28一、親電取代反應29二、親核取代反應3031例1.32三、五元雜環化合物的合成33例2：由苯、小于等于2C原料合成34四、喹啉及其衍生物的合成Skraup法合成喹啉3536由苯、小于等于2個碳原子的有機物及必要的無機試劑合成：

例3.37以苯及小于等于4個碳的化合物為原料和必要的無機試劑合成例4.38第十四章周環反應電環化反應4+2環加成[3,3]-

遷移39一、電環化反應在光或熱作用下，共軛烯烴轉變為環烯烴或它的逆反應40電環化反應規則41例1.a.b.42c.43二、4+2環加成44鄰對位加成規律45內式產物為主46三、C[3,3]-

遷移A.Cope重排47B.Claisen重排[3,3]-

遷移[3,3]-

遷移H[1,5]-

遷移48例2.49例3.50第十五章糖葡萄糖的Fischer投影式、葡萄糖的Haworth式單糖的化學性質1、成脎反應2、遞升反應3、遞降反應—Ruff降解法5152-D-(+)-吡喃葡萄糖-D-(+)-吡喃葡萄糖531、成脎反應542、遞升反應553、遞降反應—Ruff降解法56第十六章氨基酸氨基酸的合成57某五碳醛糖A具有旋光性，將其氧化為糖二酸B也有旋光性；五碳糖A降級后形成的四碳糖C具有旋光性，將C氧化