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文檔簡介

1§3-5標準平衡常數K

(T)與溫度的關系—范特荷夫等壓方程一、范特荷夫等壓方程得lnKy隨T的變化率：由定義式①2根據Gibbs–Helmholtz

方程式②代入式①得②①3△rHm

是各物質處于標準狀態，反應進度為1mol時的焓變。稱為范特荷夫等壓方程4（1）對于吸熱反應：T↑，K

↑（2）對于放熱反應：T↑，K

↓△rHm

<05（3）T越高,K

隨T的變化越緩慢.TlnK

(1)(2)6二、范特荷夫等壓方程式的積分微分式

71.視ΔrHm

為與溫度T無關的常數若溫度變化不大，ΔrHm

近似看作常數lnK

圖3-1lnK

～1/T

圖不定積分,得可求得一定溫度范圍內反應標準摩爾焓[變]ΔrHm

.

8定積分，將T1時的K

(T1)，T2時的K

(T2)代入式中，得*式中共有五個變量,知道其中任意四個就可以求出第五個。得：9討論：1）范特荷夫等壓方程提供了一種不用量熱法測定化學反應焓變的方法。2）一些直線關系：由lnK

-1/T

圖，求斜率

lnK

-1/T直線關系，見上近似直線關系.10a，b均為常量，a=△rHm

；b=-△rSm

這一△rGm

–T

的近似直線關系在冶金領域的應用十分廣泛。寫成說明：△rGm

–T的近似直線關系是在

BCp,m很小或0時。因為11總結12若∑

Cp,m

不等于零，則△rHm

和△rSm

都將隨溫度的改變而發生變化，此時，范特荷夫等壓方程的積分將變得復雜化。△rHm

=f(T)代入范特荷夫等壓方程，再積分。

2、

隨溫度變化13△rHm

(T)=△H0+∑

aBT

+1/2∑

bBT2+1/3∑

cBT3其中△H0=△rHm

(298K)-298K×∑

aB–1/2×(298K)2∑

bB-1/3(298K)3∑

cB

=常數

BCp,m=yCp,m(Y)+zCp,m(Z)-aCp,m(A)+bCp,m(B)

=

Ba+

BbT+

BcT214△rHm

(T)=△H0+∑

aBT

+1/2∑

bBT2+1/3∑

cBT3代入得15式中的△H0可以由已知的熱化學數據求得

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